Cтраница 2
Восстановление ароматических циклов растворами натрия или лития в жидком аммиаке или в аминах является употребительным способом получения некоторых алициклических соединений. Последняя двойная связь часто остается в цикле, так как она восстанавливается труднее прочих. На первой стадии получаются радикал-анионы и дианионы - образования, устойчивые в апротонных ( гл. [16]
Чем больше шестичленных ароматических циклов линейно конденсировано, тем глубже батохромный сдвиг светопоглощения, тем интенсивнее поглощение. Вместе с тем резко падает устойчивость соединения, уменьшается его ароматичность, увеличивается непредельность и близость к полиеновому углеводороду с сопряженными связями. Это легко понять, так как лишь единственный цикл ацена имеет секстет электронов. [17]
В пятичленных ароматических циклах самыми распространенными гетероатомами являются азот, кислород и сера. Чаще всего азот присутствует в виде вторичной аминогруппы и может проявлять как кислотные, так и основные свойства. Хотя кислород и сера не принимают участия в ионизации, они влияют на ионизацию других присутствующих групп. [18]
Легкость окисления ароматических циклов меняется в сильной степени. Бензол окисляется в малеиновый ангидрид в жестких условиях; одно кольцо нафталина окисляется гораздо легче; антрацен окисляется в 9 10-антрахи-нон очень легко. [19]
![]() |
Модель ароматической я-орбитальной. системы бензена в виде двух замкнутых тороидальных сверхпроводящих каналов, расположенных по обе стороны плоскости цикла. [20] |
Все особенности ароматических циклов сводятся, в конечном счете, к их особой стабильности, большей, чем следовало бы ожидать исходя из соответствующей классической структурной формулы и принципа аддитивности. [21]
Другая часть ароматических циклов в результате процессов уплотнения переходит в полициклические системы, типа пери-лена и его гомологов, вплоть до графита, и тем самым выводится из состава нефти. [22]
![]() |
Строение асфальтеновых частиц. [23] |
Если число ароматических циклов достигает трех, то фрагменты собираются в пачки, образуя частицы асфальтенов. [24]
Для наименования ароматических циклов не существует единой систематической номенклатуры. Каждой циклической системе присваивается тривиальное название; с некоторыми из них можно ознакомиться по примерам, приведенным на рис. 24.8. Ароматические циклы условно изображаются шестиугольниками с кружком внутри, указывающим их ароматический характер. Каждая вершина шестиугольника соответствует атому углерода. Каждый атом углерода связан с тремя другими атомами-тремя атомами углерода или двумя атомами углерода и одним атомом водорода. Атомы водорода при изображении ароматических систем не указываются. В названиях производных ароматических углеводородов часто приходится указывать положение атома углерода в ароматическом кольце, к которому присоединена какая-либо боковая цепь или другая группа. [25]
Требование планарности ароматического цикла вытекает из необходимости параллельности осей атомных р-орбиталей для их эффективного перекрывания. [26]
Необычные свойства ароматического цикла объясняются тем, что в молекуле бензола двойные углерод-углеродные связи не находятся в фиксированных положениях. Это подтверждается существованием лишь одного изомера производного бензола с двумя одинаковыми соседними группами. [27]
Легкость окисления ароматических циклов меняется в сильной степени. [28]
Если число ароматических циклов достигает трех, то молекулы собираются в пачки, образуя частицы асфальтенов. Соль-ватная оболочка из масел и смол защищает их от дальнейшего окисления, и асфальтены накапливаются как конечный продукт окисления. Увеличение содержания асфальтенов в окисляемом гудроне повышает его вязкость, и он постепенно переходит в битум. [29]
Особая устойчивость ароматического цикла тиофена связана, вероятно, главным образом с более полным выравниванием я-электрон-ной плотности в молекуле тиофена по сравнению с молекулами пиррола и фурана, поскольку в данном случае в делокализации возможно участие of - орбиталей атома серы. [30]