Cтраница 1
Хелатные циклы с группировкой О-N - N O, не содержащей атомов углерода, образует N - нuтpoзo - N - фeнuлгuдpoкcuлaмuн, аммонийная соль которого известна под тривиальным названием купферон, поскольку этот реагент сначала был предложен в качестве специфичного реагента на медь и железо. [1]
Изолированные хелатные циклы с числом атомов в цикле больше шести малоустойчивы. Однако при одновременном образовании 5 - и 6-членных хелатных циклов могут стабилизоваться хелатные циклы любого размера. Впервые описал и правильно объяснил такие структуры, видимо, Шлезингер [1890], который исследовал хелаты меди, образованные 1 1 - ( Ы М - полиметилендиамин) диуксусными кислотами. [2]
Если хелатные циклы плоские, взаимодействия между кольцами, конечно, идентичны для обоих хиральных расположений. [3]
Образование хелатных циклов увеличивает устойчивость соединений, и в этих случаях применимы обычные правила относительно размеров циклов и стереохимических эффектов. [4]
Устойчивость хелатных циклов определяется строением и химнч. [5]
Устойчивость хелатных циклов определяется строением и химич. [6]
Комплексы, содержащие хелатные циклы, отличаются повышенной устойчивостью. Их называют хелатами, а соответствующие лиганды - хелатными или хелатирующими. [7]
Образование же хелатных циклов, в которых имеются только ионные или координационные связи, обусловливает значительное повышение термо - и химической стойкости таких соединений. Их стойкость в основном определяется напряженностью циклов и прочностью межатомных связей. Последние в свою очередь зависят от природы гетероатома лиганда и металла. Прочность связей гетероатомов уменьшается в ряду N S О, а металлов в ряду Си Со Mn Cd. Однако эти ряды не всегда оправдываются, так как определенное значение имеет и энергия связи элементов, образующих сам лиганд. В частности, введение заместителей в ароматические кольца лиганда или замена ароматических радикалов на алифатические не может не сказаться на природе лиганда, а соответственно и на снижении термостойкости самого полимера. [8]
В случае хелатных циклов с металлами с различающимися типами связей, например хелатов меди ( II) с кислород - и азотсодержащими соединениями, эффективность рассматриваемого процесса будет зависеть от под-вижностей координирующих групп лиганда, в состав которых входят протоны. [9]
Стабильность образующихся хелатных циклов значительно выше, если эти группы расположены в цепи конъюгации. [10]
Увеличение числа хелатных циклов приводит к возрастанию устойчивости хелата, только если все донорные атомы, которые необходимы для того, чтобы полностью заполнить координационную сферу, объединены в одну молекулу. Идеальными примерами могут служить нитрило-триуксусная кислота ( НТА) при образовании тетраэдрических хела-тов и этилендиаминтетрауксусная кислота ( ЭДТА) при образовании октаэдрических хелатов. [11]
Большое число хелатных циклов в комплексонатах и связанный с этим хелатный эффект ( см. гл. [12]
Влияние размеров хелатного цикла на выход opmo - изомеров наблюдается и при таллировании анизола и его гомологов. [13]
Показано, что 4-членные хелатные циклы с N. N-лигандами образуются в хелатах тиомочевины, которые селективно взаимодействуют с благородными металлами. [14]
Так как образование хелатных циклов связано с выделением энергии, то обычно енолизируются преимущественно цыс-соединения. [15]