Cтраница 4
В настоящее время известны природные вещества, содержащие циклы с числом атомов углерода от 3 до 9, а также с 11 углеродными атомами. Соединения с пятичленным и шестичленным циклами чрезвычайно распространены в природе, а также могут быть получены из различных природных веществ. Низшие и высшие циклы найдены только в соединениях сложного строения: в терпенах и их производных ( гумулен и др.), в алкалоидах ( атропин, кокаин, псевдопель-тьерин. [46]
Циклопарафины окисляются в жидкой фазе в гидропероксиды с достаточно высокими выходами. Циклопентан и циклогексан по сравнению с циклооктаном, цик-лодеканом и циклододеканом наименее склонны к окислению: индукционный период при окислении воздухом при 145 С и давлении - 3 мПа составляет 120 мин. В этих же условиях содержание гидропероксидов высших циклов достигает 17 - 21 % через 120 - 240 мин. [47]
Наиболее резкая разница между этеновыми и триметиленовыми соединениями наблюдается в отношении к окислителям. При обыкновенной температуре триметилен и его гомологи лишь медленно окисляются марганцовокислым калием в щелочных или нейтральных растворах. Уже циклобутан и его производные, а также соединения высших циклов, совершенно напоминают в этом отношении соединения ряда метана. [48]
![]() |
Отклонение ва - [ IMAGE ] Модель. [49] |
В соответствии с гипотезой Байера чем больше угол отклонения, тем сильнее напряжение в молекуле, тем менее устойчив соответствующий цикл. Кроме того, гипотеза Байера не допускала возможности существования устойчивых высших циклов, между тем такие циклы существуют. [50]
![]() |
Углы между валентностями в тетраэдрической модели атома углерода. [51] |
На это и указывает знак минус, при а для шестичленного и высших циклов. [52]