Cтраница 1
Циклизация нитрилов (1.1) и (1.2) осуществляется в присутствии катализаторов. Реакция может протекать автокаталитически или при нагревании. Уже отмечалось, что 4-аминонитрилы можно подвергнуть циклизации и получить соответствующие имины или амины. [1]
Циклизацией нитрилов можно получить только 5-амино - 1 2 4-оксадиазолы. [2]
При циклизации нитрилов, содержащих в цепочке атомов между реакционными центрами один или несколько гетероатомов, получаются амины гетероциклического ряда. Реакцию могут ограничивать устойчивость элементо-органических нитрилов и способность их вступать в различные превращения в условиях циклизации Торпа, определяемые прежде всего наличием гетеро-атома. Общие закономерности реакции Торпа будут справедливы и при синтезе аминогетероциклических соединений. Однако характер такого взаимодействия определяется препаративными возможностями получения исходных нитрилов. Часто такие возможности в случае гетероциклических аминов значительно шире, чем в собственно реакции Торпа. Циклизацией нитрилов синтезированы всевозможные пяти -, шести - и семичпенные гетероциклические амины с одним, двумя и большим числом гетероатомов в цикле, а также многие конденсированные амины. При этом сохраняются общие закономерности циклизации нитрилов, рассмотренные в первой главе. Все реакции классифицированы по характеру образования цикла. [3]
Описана циклизация нитрилов с участием sp2 - углеродного атома. [4]
Метод циклизации нитрилов по Циглеру, Эберли и Олингеру [154] особенно ригоден для получения макроциклических систем. [5]
Возможности циклизации нитрилов в синтезе различных аминоокса-зинов изучены недостаточно. Известно, что 2-оксибензонитрилы сизо-цианатами дают замещенные 4-иминобензоксазины. [6]
Получаемые циклизацией нитрилов 4-аминопиримидины (2.169) обладают противовоспалительной [ 12501, а 4-амино - 2-гетарилпирими-дины [1316, 1317, 1422, 1423] - противоаллергической активностью. Аминопирроло [ 2 3 - сЛпиримиди - ны оказались депрессантами ЦНС [1471], а 4-аминофуро [ 2 3-с ( ] пири-мидины [1277] и 2 4-диаминоптерины [1506] испытаны как противоопухолевые агенты. [7]
Позднее для циклизации подобных нитрилов использовали действие диэтоксиметилацетата с последующей обработкой метанольным раствором аммиака ( этот способ особенно удобен для гликозилтриазолов) [405], реакции с амидинами [406], а также с CS2 в пиридине, с этилдитиокар-бонатом калия ( образуются 5 7-дитиопроизводные) [407] или с изотиоцианатами. [8]
Позднее для циклизации подобных нитрилов использовали допейте дп-зтоксиметилацетата с последующей обработкой метанольным раствором аммиака ( этот способ особенно удобен для гликозилтриазолов) [405], реакции с амидинами [406], а также с CS2 в пиридине, с этилдитиокар-бонатом калия ( образуются 5 7-дитиопронзводные) [407] или с нзотиоцианатами. [9]
Известны реакции циклизации нитрилов, приводящие к амино-или имино-1, 3 -, 1 4-оксазинам. [10]
Синтезы аминопиридазинов циклизацией нитрилов в литературе представлены небольшим количеством примеров. Гидра-зоно - 2-дицианометилен - 1 3-индандион [1164, 1165] и аценафтен [1166] циклизуются термически, фотохимически или под действием оснований. [11]
Известно мало примеров циклизации нитрилов в 2-аминопроизводные селен-содержащих гетероциклов. Вероятно, реакцию Гевальда можно применить к синтезу замещенных 2-аминоселенофенов. [12]
Для получения аминопиразинов циклизацией нитрилов пригодны некоторые общие методы. [13]
Имеются немногочисленные данные по циклизации нитрилов в миноазоцины. [14]
Нами будут рассмотрены реакции циклизации нитрилов, приводящие к построению ядра пиридина и различных конденсированных пиридинов, содержащих аминогруппу. [15]