Циклизация - последнее
Cтраница 1
Циклизация последних происходит под действием паров воды л СО2, содержащихся в атмосфере. [1]
Циклизация последних происходит под действием паров воды и С02, содержащихся в атмосфере. [2]
Циклизацией последнего хлорокисью фосфора и удалением карбоксильной группы получают 3 4-дигидроизохинолиновое производное ( VII), являющееся дигидропапаверином. Последующее каталитическое дегидрирование дигидропапаверина ( VII) при 200 - 250 в растворе тетралина в присутствии палладия, нанесенного на уголь, в токе инертного газа ( N2; CO2), приводит к получению папаверина ( VIII), полностью идентичного природному алкалоиду. [3]
Дегидрирование парафинов в олефины на платине и циклизация последних с образованием пятичленного цикла. [4]
Перилен-1 12-хинон XLIV может быть получен из 2 2 -диокси - 1 1 -динафтила XLII циклизацией последнего при действии хлористого алюминия в диоксиперилен XLIII, легко окисляющийся в пе-рилен-1 12-хинон XLIV кислородом воздуха в щелочной среде. [5]
 |
Разделение пептидов аффинной хроматографией на иммуносорбенте. [6] |
Стадия изомеризации состоит из двух последовательных реакций - быстрый гидролиз тиазолинона в ФТК-производное аминокислоты и циклизация последнего в З - фенил-2 - тиогидантоин. [7]
В молекуле 3 4 5 5 6 6-гексафторци логегкса-1 - ун-3 - ен-ди о-бальт-гексакарбонила СбР6Со2 ( СО) е - комплекса с дифтор-ацетиленом - произошла циклизация последнего в шестичлен-ный цикл с формально локализованными тройной и двойной связями. [8]
Синтез ацедиантрона и его производных осуществляют взаимодействием соответствующих производных антрона с глиоксалем или глиоксаль-сульфатом ( получаемым действием олеума на тетрахлорэтан) с последующим окислением образовавшегося бис-антронилиденэтана в бис-антро-нилиденэтилен и циклизацией последнего. [9]
Синтез ацедиантрона ( 12) и его производных осуществляют взаимодействием соответствующих производных антрона с глиоксалем или глиоксальсульфатом ( получаемым действием олеума на тетрахлорэтан) с последующим окислением образовавшегося бис ( антронилиден) этана в бис ( антронилиден) этилен и циклизацией последнего. [10]
При сенситивном фотолизе образуется возбужденный триплетный пи-разолин ( XXI), который при отщеплении азота превращается в триплетный хлортриметиленметильный бирадикал. Циклизация последнего возможна лишь после сравнительно медленно проходящей инверсии спина, и бира дикал успевает стать плоским. Отклонение отношения содержания продуктов реакции ( XXII) и ( XXIII) от статистического ( 66 7 и 33 3 %), видимо, связано с различиями в моментах инерции ме-тиленовых и хлорметиленовой групп. Сравнение данных, полученных при обычном фотолизе и фотолизе в присутствии пиперилена пиразолина ( XXI), показывает, что при несенситивном фотолизе образуется синглетный возбужденный 4 - ( хлорметилен) - 1-пиразолин, который при отщеплении азота дает синглетный бирадикал. Скорость же синглет-триплетного безызлучательного перехода для возбудженного пиразолина значительно меньше скорости отщепления азота. Направление циклизации синглетного бирадикала определяется соотношением скоростей циклизации неплоского бирадикала и скорости образования плоского бирадикала. [11]
Первый спектр ЭПР принадлежит семихинону пирокатехина, стабилизированному мезомерией, который димеризуется с образованием соединения IV. Циклизация последнего ( путем, указанным на схеме, - формула V) с последующим отщеплением протона и восстановлением ароматической системы кольца за счет перемещения одного электрона, приводит к образованию второго продукта сво-боднорадикального характера VII, стабилизированного резонансом н дающего новый спектр ЭПР. [12]
Широкие исследования, проведенные Батлером и Марвелом с сотрудниками, а также рядом других исследователей [91-98], показали, что именно размер кольца, которое может образоваться из данного мономера, определяет предпочтительный для этого мономера механизм реакции: межмолекулярный рост или внутримолекулярную циклизацию. Степень циклизации обычно увеличивается в зависимости от размера цикла в следующем порядке: степень циклизации для пяти - и шестичленных циклов значительно больше, чем для семичленных, а степень циклизации последних несколько больше, чем для циклов большего размера. Если могут образовываться пяти - или шестичленные циклы, протекает почти исключительно циклополимеризация. При этом следует отметить, что аналогичные результаты получены при радикальной, анионной и катионной полимеризации. [13]
Таким образом, резюмируя исследования по превращениям углеводородов в присутствии бифункциональных катализаторов, можно условно разделить эти исследования на две группы. Авторы работ первой группы [59, 82, 159, 187] считают, что дегидроциклизация протекает исключительно на Pt-центрах с промежуточным образованием ненасыщенных систем, в частности л-ком-плексов; в работах второй группы [42, 43, 160] развивается схема первоначального дегидрирования на Pt алканов в алкены и дальнейшая циклизация последних под воздействием кислых центров носителя. В работах [167-169] обе эти концепции объединены. [14]
Из нелетучих продуктов были диаценафтнлн-ден, два изомера флуороциклена и декациклен. По результатам многих исследователей предложена схема ( рис. 12) термического превращения аценафтилена ( /), по которой вначале имеет место радикальная полимеризация ( II), далее происходят термическая деполимеризация с дегидрогенизацией до диа-ценафтилидена ( / / /), циклизация последнего до флуороциклена ( IV) и образование диена ( V), наконец, диеновый синтез, приводящий к декацик лену. На схеме летучие продукты, не указаны. [15]
Страницы: 1 2