Cтраница 2
О-глкжозамина ( хитозамина) ( XIV) 204, имеющего полностью установленную пространственную конфигурацию, получают через М - ацетил - /) - глюкозаминодиэтилтиоацеталь ( XV) соответствующий фуранозид XVI. При гликольном расщеплении соединения XVI ( между С3 и С4) получают производное диальдегида ( XVII), которое конденсацией с нитрометаном ( XVII-XVIII) и омылением тиоэтокси-группы превращается в нитросахарид XIX. Циклизация последнего посредством Ва ( ОН) 2 ( в условиях, используемых при получении производных инозита) 205 и последующее каталитическое гидрирование приводят к получению смеси изомерных диаминосоединений VIII, одно из которых оказалось идентичным стрептамину, полученному из стрептомицина. [16]
Простейшими ациклическими предшественниками в синтезе пуринов являются безводные цианид водорода и аммиак. При их совместном нагревании под давлением при температуре ниже 70 С протекает идущая через ряд стадий комбинация пяти молекул HCN, включающая присоединение и последующее отщепление аммиака. Циклизация последнего с формамидином ( образуется из HCN - f - NH3) приводит к имидазолу ( 81), который с новой молекулой формамидина дает аденин. Изучены различные условия этой реакции, причем в оптимальных условиях ( например, при взаимодействии HCN с аммонийной солью в жидком аммиаке в присутствии органической кислоты как катализатора) выходы достаточно высоки. Из ацетамидина и аммиака при 120 С получают смесь 2-метил -, 8-метил - и 2 8-диметиладенина, тогда как жидкий HCN и метиламин дают 7 - и 9-метил - 6-метиламино-пурины. [17]
Простейшими ациклическими предшественниками в синтезе пуринов являются безводные цианид водорида и аммиак. При их совместном нагревании под давлением при температуре ниже 70 С протекает идущая через ряд стадий комбинация пяти молекул HCN, включающая присоединение и последующее отщепление аммиака. Циклизация последнего с формамидином ( образуется из HCN 1 Нз) приводит к имидазолу ( 81), который с новой молекулой формамндпна дает аденин. Изучены различные условия этой реакции, причем в оптимальных условиях ( например, при взаимодействии HCN с аммонийной солью в жидком аммиаке в присутствии органической кислоты как катализатора) выходы достаточно высоки. Из ацетамидпна и аммиака при 120 С получают смесь 2-метил -, 8-метпл - и 2 8-диметиладенина, тогда как жидкий HCN и метиламин дают 7 - и 9-метил - 6-метилампно-пурины. [18]
Относительно образования пятичленных циклов в литературе обсуждается ряд точек зрения. Часть авторов 17 - 9 ] склоняется к тому, что эта реакция протекает исключительно на Pt-центрах поверхности с промежуточным образованием адсорбированных ненасыщенных частиц, в частности л - комплексов. Другие авторы [10,- 11] считают, что первоначально на поверхности Pt происходит дегидрирование парафинов в олефипы, а затем и дальнейшая циклизация последних под воздействием кислых центров носителя. В работе [12] обе эти концепции объединены. [19]