Cтраница 1
Циклизация соединений с карбонильной группой в 6 - и у-поло-жениях по отношению к цианогруппе проводится главным образом в присутствии кислот. Однако она может быть осуществлена и под действием основных катализаторов. [1]
Циклизация соединений, содержащих фрагмент N - С - N - С - S, в частности амидинотионовую группировку, является наиболее общим путем получения 1 2 4-тиадиазолов. Интермедиа ( 389; R NH2) могут также подвергаться окислительной циклизации, приводящей к 3 5-диаминопроизводным. Из других предшественников могут быть получены 3 - и 5-амино - 1 2 4-тиадиазолы. Широко используемые интермедиа ( 392) [160, 161] дают возможность получать 3 5-димеркапто -, 3-хлор - 5-хлорсульфенил - 1 2 4-тиадиазолы и другие производные. [2]
Циклизация соединения V происходит либо термически, либо под действием лигандов с сильными донорными свойствами ( СО, PR3) и в присутствии IV или сходных я-комплексов, как, например, Ni ( C8Hl2) 2, Ni ( C3H5) 2, приготовленных аналогичным образом [ С8Н12 ( 1П) и С3Н5аллил ] наблюдается каталитическое образование ( II) или его изомеров. [3]
Циклизация соединения XXII может быть осуществлена также с помощью нитрилов. [4]
Циклизация соединения V происходит либо термически, либо под действием лигандов с сильными донорными свойствами ( СО, PR3) и в присутствии IV или сходных я-комплексов, как, например, Ni ( C8Hl2) 2, Ni ( C3H5) 2, приготовленных аналогичным образом [ С8Н12 ( П1) и С3Нбаллил ] наблюдается каталитическое образование ( II) или его изомеров. [5]
Циклизация соединения I в антантрон и бромирование его могут быть проведены одновременно, для чего соединение I растворяют в смеси моногидрата и олеума, добавляют бром и небольшое количество фосфора и нагревают при 65 в течение нескольких часов. Атомы брома, вероятно, вступают в места, отмеченные на схеме звездочками. Индантреновый ярко-оранжевый GK получают циклизацией соединения I в 96 % - ной серной кислоте при 50 и пропусканием хлора в раствор в присутствии небольшого количества сульфата закисного железа. [6]
Циклизация соединения I в тиоиндоксиловую кислоту проходит значительно легче, чем циклизация индоксиловой кислоты; декарбо-ксилирование проходит легко в обоих случаях. [7]
Циклизация соединения I в антантрон и бромирование его могут быть проведены одновременно, для чего соединение I растворяют в смеси моногидрата и олеума, добавляют бром и небольшое количество фосфора и нагревают при 65 в течение нескольких часов. Атомы брома, вероятно, вступают в места, отмеченные на схеме звездочками. Индантреновый ярко-оранжевый GK получают циклизацией соединения I в 96 % - ной серной кислоте при 50 и пропусканием хлора в раствор в присутствии небольшого количества сульфата закисного железа. [8]
Циклизация соединения I в тиоиндоксиловую кислоту проходит значительно легче, чем циклизация индоксиловой кислоты; декарбо-ксилирование проходит легко в обоих случаях. [9]
Циклизация соединения VI проводилась в условиях, при которых было возможно полное превращение cis - декалина в trans - форму. Поэтому вероятно, что соединение VIII является trans - изомером. Формулы VI и VII согласуются с химическими отношениями и оптическими свойствами этих соединений. [10]
После циклизации соединения XI в акридон XII последний обрабатывают гидросульфитом и раствором едкого натра 16Э примерно при 60 для удаления сульфогруппы; в некоторых случаях, например при нагревании с серной кислотой продукта конденсации соединения X с 4-трифторметилантраниловой кислотой, происходит как замыкание кольца, так и отщепление сульфогруппы. Краситель, полученный бензоилированием аминотрифтор-метилпроизводного акридона I, служит добавкой к кубовому синему красителю, который фирма IG предполагает выпустить под названием Индантреновый синий для печати FG. По-видимому, этот краситель будет с успехом применяться в ситцепечатании, так как он близок по оттенку Индантреновому синему RSN, хорошо вытравляется и обладает хорошей прочностью к хлору. [11]
При циклизации соединения включения дитиола 71 с ос-циклодекстрином после разрушения комплекса горячей водой был получен только неизмененный дитиол. [12]
Стереохимия циклизации соединений ( 7) и ( 8) зависит от условий ее проведения. Поэтому данный метод синтеза нашел применение для получения не столько самого эстрона, сколько его аналогов и стереоизомеров. [13]
Рассмотрим циклизацию соединений I и II. Их условные формулы приведены на фиг. [14]
В ряде случаев циклизацию соединений LXXXVIII проводят без выделения и очистки последних. Один из простейших методов получения бенздиазепинонов-2 заключается в конденсации ароматических аминокетонов ( или амп-ноальдегидов) LXXIX с различными производными а-аминокислот: хлоргидратами эфиров [32-34] и галогелангидридами [32, 40, 41], фталимидоацетилгалогенидом [42], карбобензоксиглицилхлоридом [43], хлорангидридом 2-аминоадамантанкарбоновой - 2 кислоты [44] и пр. [15]