Циклоамилоз

Cтраница 2

Ускорения в реакциях, катализируемых циклоамилозами, могут быть обусловлены также эффектом микросреды. В этом случае, естественно, отсутствует зависимость эффективности катализа от положения заместителя и размеров кольца. [16]

Определение. кат и К в ходе катализируемого циклогептаамилозой. [17]

В табл. 12.4 приведены катализируемые циклоамилозами реакции и указан тип катализа. [18]

Скорость реакции не является линейной функцией концентрации циклоамилозы, а асимптотически приближается к предельному значению с ее ростом. [19]

Циклодекстрины ( ЦЦ; другое название: циклоамилозы, циклополиглюканы, декстрины Шардингера) известны почти 100 лет, но наиболее важные результаты при их изучении получены в последние 10 - 12 лет - они обусловили широкое практическое применение ЦЦ. [20]

Исходным соединением для такого рода процесса может служить циклоамилоза - тороидальный полисахарид, содержащий в гидрофобном центре углеводородные группы. Затем образуется смешанный комплекс с пиридинкарбоксальдоксимом. При добавлении к этому раствору л-нитрофенилацетата фенильная группа располагается в гидрофобном центре, а металлокомплекс-ная группа у открытой части тороида катализирует отщепление ацетильной группировки. В этом примере ион металла используется только как катализатор и не участвует в связывании субстрата и фермента. Возможно, эта модель ближе к некоторым ферментативным реакциям, чем модель, допускающая использование иона металла для обеих целей. [21]

В схеме (3.12) Е - ОН представляет собой циклоамилозу, причем было показано модификацией групп, что активна ОН-группа в положении С-2. Зависимость скорости реакции от концентрации циклоамилозы имеет характерный вид кривой с насыщением. Авторами обнаружено также четко выраженное явление конкуретного ингибирования. [22]

Из этого сопоставления можно сделать вывод, что катализируемые циклоамилозами реакции идут с примерно такой же скоростью, что и реакции, катализируемые химотрипсином, если за точку отсчета принять щелочной гидролиз одних и тех же субстратов. Следует, однако, отметить, что константы скорости в случае химотрипсина получены при рН 8, когда скорость максимальна, а в случае циклоамилоз константы скорости определены при рН 13, когда скорость этого процесса также максимальна. Следовательно, эти данные следует сопоставлять с известной осторожностью. [23]

В связи с моделированием ферментативного катализа особый интерес представляет способность циклоамилоз индуцировать конформа-цию субстрата, близкую к переходному состоянию реакции. [24]

Считается, что краун-эфиры ( например, синтетические циклические полиэфиры, циклоамилозы или циклодекстрины) сходны с ферментами в том отношении, что и те и другие имеют полости подходящих размеров или углубления, благодаря которым они активируют некоторые определенные реагенты. Когда размер гидрофобной части реагента в точности соответствует размеру гидрофобной полости краун-эфира, гидрофобная сила [10], действующая между реагентом и краун-эфиром, удерживает реагент в определенной пространственной конфигурации. [25]

Карбоангидраза представляет собой другой фермент, действие которого удается смоделировать с помощью производного циклоамилозы. Необходимо было создать соединение, которое связывало бы СО2, координировало ион цинка и вдобавок действовало как общее основание. [26]

При добавлении органических субстратов происходит конкурентное ингибирование, которое является следствием конкурентного связывания в полости циклоамилозы. [27]

Нековалентный катализ циклоамилозами объясняется двумя факторами: 1) микроскопическими эффектами растворителя вследствие неполярной природы полости циклоамилозы и 2) кон-формационными эффектами, возникающими при образовании комплексов включения. [28]

Если при этом сильнее связывающийся конформер обладает более высокой реакционной способностью по сравнению с другими конформерами, то циклоамилозы ускоряют процесс; в противном случае происходит обратное. [29]

Катализ циклоамилозами не включает образования кова-лентных промежуточных продуктов. Циклоамилозы просто предоставляют неполярную, стерически ограниченную полость для того или иного субстрата, причем полость можно рассматривать как новую среду, способную затормозить или ускорить химическую реакцию. Такой тип катализа называется некова-лентным катализом. Формальная схема реакции для некова-лентного катализа такая же, как и для ковалентного катализа [ схема (12.28) ], однако она не содержит ковалентно-связанных промежуточных продуктов. [30]

Страницы: 1 2 3