Cтраница 3
В схеме (3.12) Е - ОН представляет собой циклоамилозу, причем было показано модификацией групп, что активна ОН-группа в положении С-2. Зависимость скорости реакции от концентрации циклоамилозы имеет характерный вид кривой с насыщением. Авторами обнаружено также четко выраженное явление конкуретного ингибирования. [31]
Оказалось, что кислоты с гидрофобными углеводородными радикалами, точно соответствующими размерам полостей декстрина, гидролизуются в присутствии модифицированного циклодекстрина в сотни раз быстрее, чем без него. В табл. 21 приведены размеры полостей в различных циклоамилозах. [33]
Среди них эффекты насыщения, стереоспецифический катализ, а также образование комплексов между субстратом и катализатором и описанное выше конкурентное ингибирование. Все эти факты говорят о том, что циклоамилозы могут служить неплохими моделями ферментов. [34]
Недавно было установлено, что циклоамилозы образуют комплексы не только в воде, но и в смесях диметилсульфоксид - вода. Это позволило значительно расширить круг органических субстратов, образующих комплексы с циклоамилозами и вступающих в каталитические реакции в их присутствии. [35]
![]() |
Реакции, ускоряемые циклоамилозами8. [36] |
В этом процессе мета - и napa - замещенные субстраты сильно различаются по реакционной способности, что отражают не электронные, а стерические эффекты. Поскольку яри обычном щелочном гидролизе такие различия отсутствуют, следует заключить, что стерические ограничения возникают вследствие участия в процессе циклоамилозы. [37]
Из этого сопоставления можно сделать вывод, что катализируемые циклоамилозами реакции идут с примерно такой же скоростью, что и реакции, катализируемые химотрипсином, если за точку отсчета принять щелочной гидролиз одних и тех же субстратов. Следует, однако, отметить, что константы скорости в случае химотрипсина получены при рН 8, когда скорость максимальна, а в случае циклоамилоз константы скорости определены при рН 13, когда скорость этого процесса также максимальна. Следовательно, эти данные следует сопоставлять с известной осторожностью. [38]