Дизамещенный циклогексан

Cтраница 1

Дизамещенные циклогексаны существуют в виде пар геометрических ifuc -, транс-изомеров относительно плоскости кольца. Каждый диастереомерный геометрический изомер находится в виде равновесной смеси двух кресловидных конформеров. Рассмотрим конформации дизамещенных производных циклогексана на примере диметилциклогексана. Дыс-изомер 1 4-диметилциклогексана находится в виде равновесной смеси эквивалентных е а - и а е-конформеров. [1]

Дизамещенные циклогексаны, подобно циклогексану и моно-замещеннъш циклогексанам, способны существовать в виде двух альтернативных конформаций кресла. В 1 1-дизамещенных цикло-гексанах инверсия цикла приводит к тому, что экваториальные и аксиальные заместители меняются местами. При этом молекула должна существовать преимущественно в конформаций, в которой более объемистая группа является экваториальной. В том случае, если в 1 1-дизамещенном циклогексане заместители одинаковы ( например, в 1 1-диметилциклогексане), обе возможные конформаций будут тождественными. [2]

Дизамещенные циклогексаны способны существовать в цис-и торакс-конфигурациях. Изомер ( iZ - napa) может быть или диэкваториальным ( е е) или диаксиальным ( а а), причем дпэкваториальная конформация предпочтительна. Изомер может обладать или экваториально-аксиальной или аксиально-экваториальной конфигурацией. [3]

Дизамещенные циклогексаны находятся в аксиально-экваториальной конформации, а соответствующие цис-изомеры принимают устойчивую диэкваториальную конформацию. [4]

Дизамещенные циклогексаны могут иметь как цис -, так и гране-конфигурацию. [5]

Сопоставление вычисленных и экспериментально найденных разностей конформационных энергий заместителей для гем-дизамещенных циклогексанов. [6]

Дизамещенные циклогексаны с заместителями у разных атомов цикла могут существовать в виде а-диастереомеров, которые иногда называют с-гранс-изомерами [ формулы ( 38) и ( 38а) ], хотя взаимная ориентация заместителей здесь совсем иная, чем у настоящих цис-граноизомеров. Если представить себе, что кольцо циклогексана становится плоским, ориентация заместителей будет отвечать настоящим quc - гранс-изомерам. [7]

У дизамещенных циклогексанов, как и у монозамещенных, существуют две альтернативные конформации кресла; при переходе из одной конформации в другую экваториальные и аксиальные связи меняются местами. [8]

Стереохимия дизамещенных циклогексанов рассмотрена ниже на примере его дихлор - и диметилзамещенных. [9]

Для других дизамещенных циклогексанов ( кроме диметилза-мещенных) надежные термодинамические данные отсутствуют. Ранние данные относительно метилциклогексанолов [ 73J недостаточно точны. Термодинамические данные для 1 3 5-триметилцикло-гексанов получены из изучения состояния равновесия; эти данные обсуждаются в следующем разделе. [10]

Ниже представлены возможные дизамещенные циклогексаны. [11]

Если у дизамещенных циклогексанов заместители разные, то как цис -, так и транс-изомеры могут существовать в виде оптических антиподов. [12]

Какие конформации этих дизамещенных циклогексанов являются наиболее устойчивыми. [13]

Направление некоторых реакций дизамещенных циклогексанов зависит от конфигурации заместителей. Например, при действии на цис - и транс-2 - хлорциклогексанолы щелочи образуются различные продукты реакции: из цис-изомера - циклогекса-нон, а из транс-изомера - эпоксид. [14]

Так же как и в углеводородах циклопентанового ряда, первые конфигурационные ( пространственные) изомеры возникают среди дизамещенных циклогексанов. Правило, устанавливающее связь между их конфигурацией и физическими ( физико-химическими) свойствами, обычно также связывается с именами Ауверса и Скита. В современной редакции оно выглядит следующим образом: из двух пар эпимеров ( имеются в виду только углеводороды) меньшим содержанием свободной энергии, более низкой температурой кипения ( и, следовательно, меньшим временем удерживания) будет обладать эпимер, имеющий экваториальную ориентацию обоих заместителей. [15]

Страницы: 1 2