Дизамещенный циклогексан

Cтраница 2

Стереохимия тризамещенных циклогексанов, представленных в большинстве случаев для каждой структуры тремя или четырьмя пространственными изомерами, значительно более сложна, чем стереохимия дизамещенных циклогексанов. [16]

Конформацни и величины энтальпии днметилцнклогексанов. [17]

Так как термодинамические свойства диметилциклогексанов изучены весьма тщательно, то эти соединения могут быть использованы для иллюстрации изменения энтропии и энтальпии и свободной энергии в дизамещенных циклогексанах. [18]

Комплексное исследование таких простых структур, как циклогексан, диоксан и триоксан, методом снятия инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния света позволяет получить ценные сведения относительно конформаций этих веществ. Ларноди ( Larnaudie, 1952, 1953) изучал инфракрасные спектры различных моно - и дизамещенных циклогексанов. Козима и Иошино ( Kozima, Yoshino, 1953) на основании спектров комбинационного рассеяния света рассмотрели вопрос о соотношениях л а - и е е-конформаций / тграяс-1 4-дигалоидциклогексанов в различных агрегатных состояниях. [19]

Согласно анализу, проведенному в предыдущем подразделе, стереохимия гидрогенизации дизамещенных циклоалкенов или алкилзамещенных метиленциклогексанов, полученных при высоком давлении водорода, должна быть близка к стереохимии адсорбции олефина. Большое число данных может быть объяснено качественно при предположении, что структура олефина в значительной степени сохраняется в переходном состоянии при адсорбции. Тогда г ( ис-присоединение водорода дает менее стабильный дизамещенный циклогексан из этого преимущественно образующегося промежуточного соединения. Например, это предположение позволяет объяснить фактическое отношение, равное 1: 1, для цис - и т онс-насыщенных продуктов, полученных при. [20]

Все же среди нафтенов существуют группы изомеров, видимо, находящиеся в действительно равновесных соотношениях. Действительно, как нетрудно убедиться на основании данных, приведенных в табл. 91, соотношения между пространственными изомерами в 1 2-диметилциклопентанах, 1 2 3-и 1 2 4-триметилциклопентанах, а также среди дизамещенных циклогексанов для различных нефтей довольно постоянны и соответствуют температурам, лежащим в пределах 150 - 300 С. [21]

Машер и Ричарде [108] сопоставили ряд цис - и ттгранс-декали-нов. Изомеры дают узкие линии, что указывает на свободное взаимопревращение всех конформаций, в то время как соответствующие / тграис-декалины дают сложные полосы. В жестких системах, в которых аксиальный или экваториальный протон химически сдвинуты относительно своих соседей, положение линии для этого протона позволяет прийти к определенным стереохимическим заключениям. Аналогичным путем может быть определена стереохимия дизамещенного циклогексана, если известны положения заместителей. [22]

Машер и Ричарде [108] сопоставили ряд цис - и транс-декалинов. Изомеры дают узкие линии, что указывает на свободное взаимопревращение всех конформаций, в то время как соответствующие тпранс-декалины дают сложные полосы. В жестко сочлененных транс-изомерах аксиальные и экваториальные протоны претерпевают химический сдвиг, но спин-спиновое взаимодействие уширяет каждую из этих полос в диффузный горб с неразрешенной тонкой структурой. В жестких системах, в которых аксиальный или экваториальный протон химически сдвинуты относительно своих соседей, положение линии для этого протона позволяет прийти к определенным стереохимическим заключениям. Аналогичным путем может быть определена стереохимия дизамещенного циклогексана, если известны положения заместителей. [23]

Страницы: 1 2