Cтраница 2
Из бинарных сплавов палладия с семи другими металлами наиболее активными катализаторами оказались [102] сплавы палладия с родием, на которых было достигнуто 95 % - ное превращение циклогександиола в пирокатехин, причем в продуктах реакции не было обнаружено фенола, получающегося при использовании обычных катализаторов. Из пяти изученных сплавов палладия для дегидрирования изопропанола в ацетон наиболее активен [103] сплав палладия с 10 % ( масс.) рутения. [16]
Краун-эфиры ( 73а) - ( 73д) получены на основе винной кислоты, соединение ( 73е) - из маннита, соединение ( 73ж) - из циклогександиола. [17]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, газоподводящей трубкой и обратным холодильником ( рис. 3 в Приложении I; капельная воронка заменена газоподводящей трубкой), помещают 20 г циклогександиола ( синтез см. стр. КаСОз - Вытесняют из колбы воздух азотом и, продолжая пропускать азот, добавляют к смеси при весьма энергичном перемешивании 75 г свежеприготовленного тетраацетата свинца ( синтез см.: Орг. По окончании реакции смесь перемешивают еще 1 ч и фильтруют. Осадок промывают на фильтре 30 мл бензола и полученную вытяжку добавляют к фильтрату. [18]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, газоподводящей трубкой и обратным холодильником ( рис. 3 в Приложении I; капельная воронка заменена газоподводящей трубкой), помещают 20 г циклогександиола ( синтез см. стр. Вытесняют из колбы воздух азотом и, продолжая пропускать азот, добавляют к смеси при весьма энергичном перемешивании 75 г свежеприготовленного тетраацетата свинца ( синтез см.: Орг. По окончании реакции смесь перемешивают еще 1 ч и фильтруют. Осадок промывают на фильтре 30 мл бензола и полученную вытяжку добавляют к фильтрату. [19]
Циклогександиолы получали каталитическим гидрированием соответствующих двухатомных фенолов: пирокатехина, резорцина и гидрохинона. [20]
Исследуя синтезы спиро ( 3 5) нонанов, Бухман с сотрудниками [26] усовершенствовали процесс конверсии циклогександиола в соответствующий дибромид путем перевода его в дитозилат с обработкой последнего бромистым натрием. [21]
В большом количестве в чистом виде получается только пирокатехин. Он является сырьем для дубителей, антиокислительных препаратов ( т / ет-бутилпирокатехин и ди-изобутшширокатехин), циклогександиола ( его ацетат или фталат являются ценным сырьем для лаков, могут также использоваться как смягчители), гваякола, ванилина, бурбонала, ванильной кислоты и проч. [22]
Один из отих 1 2-циклогександиолов был приготовлен нагреванием до 115 с избытком воды окиси циклогексепа, приготовленной из соответствующего иод-гпдрипа. По способу получения, очевидно, это - цис-циклогександиол. Другой препарат циклогександиола был приготовлен окислением на холоду циклогексона хамелеоном. [23]
Количество изомеров в моноциклических рядах соединений равняется 2, где п обозначает количество асимметрических углеродных атомов с различными конфигурациями. Лимонен является примером соединения с одним асимметрическим центром ( см. стр. Характерными примерами циклических соединений с двумя асимметрическими углеродами являются вышеприведенные метплциклогексанолы и циклогександиолы. Как уже указывалось, 1 4-производные не существуют в виде оптических деятельных изомеров. [24]
Ранее было изучено разделение 2 -, 3 - и 4-метилциклогек-сандиолов на цис - и транс-изомеры. Установлено, что некоторые вещества - сахар, глицерин, а также полиэтиленглико-ли - достаточно селективны для разделения изомеров этих спиртов. Разделение происходит благодаря различному положению гидроксильных групп относительно циклогексанового кольца для различных конформаций. Полученные данные показывают, что разделение циклогександиолов на цис - и транс-изомеры возможно при использовании неподвижных фаз, имеющих тенденцию к образованию водородных связей с гидро-ксильными группами спиртов. Однако ввиду очень высоких температур кипения циклогексяндиолов такие полярные фазы, как глицерин, ПЭГ-400 и эритрол, не могут применяться. С целью снижения температуры анализа циклогександиолы были ацетилированы. [25]
Затем в течение 5 мин прибавляют по каплям при перемешивании 8 2 г циклогексена. Капельную воронку заменяют термометром. Реакционная смесь самопроизвольно нагревается до 65 - 75 Си становится гомогенной. Затем ее нагревают 2 часа при 65 - 75 С на водяной бане. Берут пробу на содержание перекисей. С этой целью несколько капель реакционной смеси пипеткой вносят в пробирку, содержащую 1 мл 30 % - ного водного раствора йодистого калия, добавляют 1 каплю 10 % - ной серной кислоты и смесь взбалтывают. Если исследуемое вещество содержит перекиси, появляется желто-коричневая окраска иода. При наличии перекисей продолжают нагревание реакционной смеси. Охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, упаривают на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз экстрагируют теплым этилацетатом. Из экстракта сначала отгоняют растворитель, затем перегоняют в вакууме циклогександиол. Перегонку ведут из колбы с широким припоем без холодильника. [26]
Затем в течение 5 мин прибавляют по каплям припереме-шивании 8 2 г циклогексена. Капельную воронку заменяют термометром. Реакционная смесь самопроизвольно нагревается до 65 - 75 Си становится гомогенной. Затем ее нагревают 2 часа при 65 - 75 С на водяной бане. Берут пробу на содержание перекисей. С этой целью несколько капель реакционной смеси пипеткой вносят в пробирку, содержащую 1 мл 30 % - ного водного раствора йодистого калия, добавляют 1 каплю 10 % - ной серной кислоты и смесь взбалтывают. Если исследуемое вещество содержит перекиси, появляется желто-коричневая окраска иода. При наличии перекисей продолжают нагревание реакционной смеси. Охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, упаривают на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз экстрагируют теплым этилацетатом. Из экстракта сначала отгоняют растворитель, затем перегоняют в вакууме циклогександиол. Перегонку ведут из колбы с широким припоем без холодильника. [27]