Циклогександион
Cтраница 2
Хотя он и не является ме-таллоорганическим соединением, его можно рассматривать как металлическую соль циклогександиона, и можно было бы ожидать, что он даст о - и n - алкилфенолы. [16]
Таким образом, при окислении циклогексанола азотной кислотой возможны три пути образования низших дикарбоновых кислот: окисление диола, окисление циклогександиона и гидролиз 2 6-дини-тродинитрозоциклогексанона. [17]
С повышением температуры количество самого диола, образующегося при окислении циклогексанола, резко уменьшается, и доминирующее значение приобретают реакции окисления циклогександиона и гидролиза 2 6-динитродинитрозо-циклогексанона до низших дикарбоновых кислот. [18]
Другие а-диоксимы также могут быть использованы для определения никеля в присутствии окислителей. Наиболее изучен диок-сим циклогександиона. [19]
 |
Инверсия формы кресла. [20] |
Это означает, что при комнатной температуре лишь одна или две молекулы циклогексана из тысячи будут находиться в гибкой форме. Исключения встречаются среди замещенных циклогексанов и циклогександионов ( см. разд. [21]
Pd / C и алифатических 1Минов, получают циклогександионы. Циклогександионы используются в интезе термо - и пьезочувствительных цветообразующих доба-ок, лекарств и агрохимикатов. [22]
Исследовано [117] гидрирование двухатомных фенолов и цикло-гександионов в присутствии Rh / Al2O3 и ( Rh-Pt) / Al2O3 при комнатной температуре в нейтральной и кислой ( ледяная СН3СООН) средах при нормальном и избыточном давлении водорода. Разница в концентрациях цис - и граяс-циклогександиолов не превышает 9 % независимо от исходных фенолов и циклогександионов. [23]
Для циклогександионов предполагается креслообразная форма. Однако, учитывая, что наличие карбонильной группы приводит к уменьшению разности энергий форм кресла и ванны, можно полагать, что циклогександионы в заметной степени будут существовать в форме ванны. Как показывают расчеты [14], для этого соединения форма кресла и форма искаженной ванны ( твист-форма) могут иметь примерно равную энергию. Малый, но ощутимый дипольный момент этого соединения ( 1 3 D) [332, 333] согласуется с предположением о значительной доле конформации искаженной ванны. Данные о равновесии цис - и 7прякс - 2 5-ди-трет - бутилциклогександионов-1 4 [336] показывают, что по крайней мере г ыс-изомер и, по-видимому, транс-изомер существуют главным образом в гибкой форме. В этом случае чистая конформация ванны может оказаться предпочтительной по сравнению с твист-формой. [24]
Pd / C и алифатических 1Минов, получают циклогександионы. Циклогександионы используются в интезе термо - и пьезочувствительных цветообразующих доба-ок, лекарств и агрохимикатов. [25]
Дана краткая химико-аналитическая характеристика никеля. Проеден подробный обзор литературы по реактивам для определения данного элемента всени химическими методами. I2 - цнклогептандиона ( гептоксим), диоксин I2 - циклогександиона ( ниоксим), 1 - 2-пирнднлазо) - 2-нафтол ( ПАН), мурекснд, сульфарсазен. Дай подробный обзор и примеры использования указанных органич. [26]
В работе [273] описано окисление циклогексанона хромовой кислотой. Реакция идет в две стадии. В первой стадии окисления образуется 2-гидроксициклогексанон, который затем окисляется до I2 - циклогександиона с выходом 78 % с последующим расщеплением до адипиновой кислоты. Кроме адипиновой, образуются янтарная и глу-таровая кислоты. [27]
Этот углеводород содержится в очень значительных количествах в кавказских и галицийских нефтях. Синтетически он может быть получен многими способами. С тех пор как удалось каталитически восстановить бензол до циклогексана, старые методы, например восстановление циклогексанона или циклогександиона иоди-стоводородной кислотой, а также разложение циклогексанкарбоновой кислоты путем нагревания ее с известью, потеряли свое значение. Особенно пригодным оказался метод Сабатье - Сандерана, по которому восстановление бензола проводят в присутствии никеля при 180 - 250; этот метод применяется также в промышленности. [28]
Те же и еще более ярко выраженные закономерности наблюдаются у кольчатых поликетонов. Как мы уже видели, 1 1-диолы альдегидов устойчивы при меньшей нагрузке углеводородного скелета молекулы отрицательными заместителями, чем гидраты кетонов. Диальдегиды и кетоальдегиды жирного ряда образуют гидраты, дикетоны их не образуют, тогда как их хлордикетоны, а также вицинальные три-и тетракетоны дают гидраты. То же наблюдается и в циклических рядах: циклопентан - и циклогександионы не образуют гидратов, 1-метилциклопентантрион - 2 3 5 дает моногидрат, кроконовая кислота ( 1 2-диоксициклопентен - 1-трион - 3 4 5) дает уже тригидрат по всем трем кетогруппам. Можно было бы думать, что образование тригид-рата идет за счет связывания молекул воды водородными связями с двумя гидроксилами эндиольной группировки, но пример лейконо-вой кислоты ( циклопентанпентона), кристаллизующейся с пятью молекулами воды, показывает, что гидратируются с образованием 1 1-диолов именно кетогруппы. Следует отметить, что этот пента-гидрат является кислотой, о чем будет речь ниже. Введение галоидов и других отрицательных заместителей в кольчатые поликетоны увеличивает, как и всегда, устойчивость кетогидратов. [29]
Циклогександион в отличие от диацетила бесцветен. Он имеет кислый характер и дает с хлорным железом очень глубокую черную окраску. Поэтому ему приписывается енольное строение ( III) и называют его диосфенолом ( О. Хессе, 1955 г.) показали, что как циклопентандиоп, так и циклогександион в чистом кристаллическом состоянии представляют собой 100 % - ные енолы. [30]
Страницы: 1 2 3