Cтраница 2
Циклогексаноноксим [ ( СН2) 5СМОЩ промежуточный продукта производстве капролактама, мало летуч и вряд ли может вызвать острые отравления. [16]
Циклогексаноноксим перегруппировывается в е-капролактам почти при любых известных условиях, в которых может осуществляться бекмановская перегруппировка. Чаще всего в качестве катализатора употребляется серная кислота, но применение этого реагента сопряжено с некоторыми трудностями. [17]
Циклогексаноноксим выпадает в виде объемистого осадка, который отсасывают на воронке Бюхнера. [18]
Циклогексаноноксим в присутствии азотистой кислоты переходит в циклогексанон, который образует азокраси-тель с диазониевой солью Н - кислоты. Содержание циклогексанона определяют колориметрически rfo стандартной шкале. [19]
Циклогексаноноксим в приеутствии азотистой кислоты переходит в циклогексанон, который образует азокраси-тель с солью диазония Н - кислоты. Содержание циклогексанонок-сима определяют колориметрически по стандартной шкале. [20]
Образующийся сернокислый циклогексаноноксим нейтрализуют аммиаком, получая раствор сульфата аммония. Полученный циклогексаноноксим обработкой олеумом [ 87 % ( масс.) от циклогекса-ноноксима ] переводят в капролактам. При этом сначала образуется сульфоэфир, который омыляется водой, а выделившаяся серная кислота нейтрализуется. [21]
Перегруппировка циклогексаноноксима в р - капролактам типична для всего алициклического ряда; она изучена весьма подробно и поэтому может служить стандартом для сравнения в случае реакций других алициклических кетоксимов. [22]
Навеску циклогексаноноксима около 1 г помещают в мерную колбу емкостью 100 мл и растворяют ее в уксусной кислоте. Объем раствора доводят до метки уксусной кислотой. После перемешивания и пятиминутного стояния раствора с помощью воронки в колбу наливают 10 мл 10 % - ного раствора КЬ Нагнетая в воронку воздух резиновой грушей, которую с помощью резиновой пробки плотно вставляют в горло воронки, раствор вытесняют в колбу и закрывают кран. [23]
Перегруппировка циклогексаноноксима в лактам производится по непрерывному методу путем обработки оксима 24 % - ным олеумом с последующей нейтрализацией аммиаком. Реакция перегруппировки может идти чрезвычайно бурно; для предотвращения этого применяют интенсивное перемешивание и охлаждение. Спокойному течению реакции способствует также непрерывность процесса, во время которого в реакционной массе всегда содержится достаточное количество сырого капролактама, служащего разбавителем. При получении капролактама по описываемой схеме стадии фенол ( 38) - циклогексанол ( 41) - - - циклогексанон ( 42) дают хорошие выходы ( 95 %), между тем как в стадиях циклогексанон - циклогексаноноксим ( 43) - лактам ( 44) выходы значительно ниже главным образом вследствие потерь при выделении лактама после перегруппировки. [24]
Перегруппировка циклогексаноноксима и гидролиз образующегося лактама также осуществляют по методике Экка и Марвела [1] ( примечание 3) следующим способом. Смесь нагревают коптящим пламенем до тех пор, пока протекающая в течение нескольких секунд бурная реакция не начнет постепенно прекращаться. [25]
Перегруппировка циклогексаноноксима в е-капролактам типична для всего алициклического ряда; она изучена весьма подробно и поэтому может служить стандартом для сравнения в случае реакций других алициклических кетоксимов. [26]
Выход циклогексаноноксима составляет 90 - 95 %, Благодаря высокому выходу целевого продукта, снижению числа производственных стадий и расхода серной кислоты этот метод, впервые разработанный в Японии, имеет большое практическое значение и реализован в промышленности некоторых стран. [27]
Циклогексанол и циклогексаноноксим образуют окрашенные соединения с солью диазония Н - кислоты при содержании в пробе свыше 1 мг циклогекса-нола и 0 05 мг циклогексанонокси. [28]
Циклогексанон и циклогексаноноксим перегоняют с паром из щелочной среды. Одновременно с органическими примесями отгоняется аммиак, содержащийся в сульфате аммония. Конденсат нейтрализуют и определяют в нем содержание циклогексанона и циклогексаноноксима. [29]
Циклогексанол и циклогексаноноксим образуют окрашенные соединения с чью диазония Н - кислоты при содержании в пробе свыше 1 мг циклогексанона 3 05 мг циклогексаноноксима. [30]