Замещенный циклогексен
Cтраница 1
Замещенные циклогексены поглощают при 8д800 и 8д 920 см-1 [43] Полоса 8д перекрывается областью поглощения фенильной группы. [1]
 |
Конформации 3-этилциклопентена ( R СН3. [2] |
Замещенные циклогексены можно качественно рассмотреть аналогична 3-замещенным циклопентенам. [3]
В случае некоторых замещенных циклогексенов эта геометрия была подтверждена рентгеноструктурным анализом. Форма алициклического кольца в тетралине аналогична форме циклогексенового кольца. [4]
На схеме ( 32а) показана направленность гидроборирования замещенных циклогексенов, а также 3-метилциклопентена. [5]
На схеме ( 32а) показана направленность гидробору-рования замещенных циклогексенов, а также 3-метнлциклонентена. [6]
Изменяя характер замещения в диене и 1 3 5-триене, можно получать разнообразные замещенные циклогексены. [7]
В результате четырехстадийного синтеза получены замещенные тиабицикланы из 3-хлорметилциклогексена. Взаимодействием с магнием и альдегидом хлорметилцик-логексен превратили в 3 - ( 2 -оксиалкил) замещенные циклогексены. Действием хлористого тиснила в полученных веществах заменили оксигруппу на хлор, далее действием магния и серы заменили хлор на группу SH и провели циклизацию тиола в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Циклизация тиолов приводит к получению смеси цис-2 - тиабицикло - [ 4, 3, OJ-нонанов ( тиагидринданов) и цис-2 - тиа-бицикло - [3, 3, 1] - нонанов. [8]
Необходимость антиперипланарной ориентации при согласованном элиминировании была подтверждена при изучении таких жестких систем, как стероиды ( разд. Сходные результаты были получены и при исследовании простых систем. Так, ментилхлорид реагирует с этоксидом натрия, давая исключительно один замещенный циклогексен, поскольку существует только единственная креслообразная конформация метилхлори-да, где связи С - Н и С-С имеют антиперипланарное расположение, требуемое для элиминирования. [9]
Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям 142 ] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию г цс-изомеров. Гак, например, замещенные ацетилены дают умс-олефины [43], а замещенные циклогексены [44] - в основном г / мс-изомеры. [10]
Некоторые весьма интересные особенности реакций гидрогенизации, которые здесь не обсуждались, относятся к вопросу о строении катализатора и связанной с ним активности катализатора. Обычно находят, что присоединение к двойным связям [42] и ненасыщенным соединениям, содержащим различные кольца [43], приводит в основном к образованию гуцс-изомеров. Так, например, замещенные ацетилены дают ifwc - олефины [43], а замещенные циклогексены [44] - в основном z uc - изомеры. [11]
 |
Устойчивая конфор.| Конформации циклогексана ( а, аксиальная и экваториальная конформации хлорциклогексана ( б.| Конформации г ( ис-декалина. [12] |
Для циклогексена, исходя из принципа наименьшого отклонения валентных углов, могут быть построены две конформации полукресло и полуванна ( рис. 8), соответствующие кресловидной и ваннообразной конформациям циклогексана. Однако разность энергии этих конформации примерно в два раза меньше, чем в случае циклогексана, и составляет всего 2 7 ккал / моль. Поэтому уже при обычных условиях доля молекул, имеющих конформацию полуванны, может быть значительной, а у замещенных циклогексенов даже преобладающей. [13]
Для циклогексена, исходя из принципа наименьшого отклонения валентных углов, могут быть построены две конформации полукресло и полу-ванна ( рис. 8), соответствующие кресловидной и ваннообразной конформациям циклогексана. Однако разность энергии этих конформации примерно в два раза меньше, чем в случае циклогексана, и составляет всего 2 7 ккал / моль. Поэтому уже при обычных условиях доля молекул, имеющих конформацию полуванны, может быть значительной, а у замещенных циклогексенов даже преобладающей. [15]
Страницы: 1 2