Cтраница 1
Циклогексилнитрат значительно эффективнее изопропилни-трата. [1]
Циклогексилнитрат окисляется 40 - 70 % - ной азотной кислотой вначале при 60 - 80 С, а затем при 80 - 110 С до адипиновой кислоты. [2]
В результате реакции образуются циклогексилнитрат, нитроциклогек-сан, адипиновая кислота. Было выделено 1 2 г адипиновой кислоты, 1 2 г нитроциклогексана, 6 5 г циклогексилнитрата. В другом опыте реакция проводилась в кипящем СС14 при постепенном прибавлении 32 4 г N2O5 в течение 30 мин. Получено 2 62 г адипиновой кислоты, 8 г нитроциклогексана, 9 5 г циклогексилнитрата. Установлено тормозящее влияние на эту реакцию двуокиси азота. [3]
Для повышения ЦЧ дизельных топлив допускается введение присадок ( изопропил - или циклогексилнитрата), но их добавляют в дизельные топлива в концентрации 0 5 % ( циклогексилнитрат) или 1 0 % ( изопропилнитрат) только в случае крайней необходимости для повышения ЦЧ с 35 - 37 до 40 - 45, поскольку эти присадки увеличивают коксуемость топлива. [4]
Для улучшения качества дизельных топлив на нефтеперерабатывающих заводах применяют присадки: изопропилнитрат и циклогексилнитрат - для повышения цетанового числа, присадка ПДП - для улучшения низкотемпературных свойств. [5]
Концентрированная азотная кислота ( dl 5) при - 20 С превращает циклогексен с небольшим выходом в циклогексилнитрат, 46 повышение температуры приводит к продуктам окисления и нитрования подвойной связи. [6]
В продукте взаимодействия циклогексана с двуокисью азота при 100, кроме нитроциклогексана, установлено присутствие циклогексанола, - циклогексилнитрата, циклогексилнитрита, ди-циклогексилового эфира и дициклоадипината. [7]
Установлено, что продуктами фотолиза 1 1-хлорнитрозо-циклогексана являются: хлоргидрат циклогексаноноксима, коричневый смолообразный порошок, 1 1-дихлорциклогексан, 1 1-хлорнитроциклогексан, хлорциклогексан, циклогексанон, циклогексилнитрат, нитроциклогексан. [8]
Для повышения ЦЧ дизельных топлив допускается введение присадок ( изопропил - или циклогексилнитрата), но их добавляют в дизельные топлива в концентрации 0 5 % ( циклогексилнитрат) или 1 0 % ( изопропилнитрат) только в случае крайней необходимости для повышения ЦЧ с 35 - 37 до 40 - 45, поскольку эти присадки увеличивают коксуемость топлива. [9]
Окисление проводят при температуре 30 - 70 в присутствии катализаторов - солей ванадия, нанесенных на силика-гель. Образующиеся побочные продукты ( циклогексилнитрат, Е - нитрат капроновой кислоты и 5-цианвалерьяновую кислоту) выделяют из реакционной смеси и превращают в адипиновую кислоту, для чего цикгогексилнитрат окисляют 60 % - ной азотной кислотой при 60 - 80 в присутствии меди и соли ванадиевой кислоты, а Е - нитрат капроновой кислоты и 5 -цианвалерьяновую кислоту нагревают с водным раствором минеральной кислоты. Высокая концентрация двуокиси азота в реакционной смеси способствует процессу окисления, при низкой концентрации преобладает реакция нитрования циклогексана. Для получения удовлетворительного выхода адипиновой кислоты рекомендуется поддерживать концентрацию двуокиси азота выше 20 ( желательно 30 - 50) по отношению к весу реакционной смеси. [10]
В результате реакции образуются циклогексилнитрат, нитроциклогек-сан, адипиновая кислота. Было выделено 1 2 г адипиновой кислоты, 1 2 г нитроциклогексана, 6 5 г циклогексилнитрата. В другом опыте реакция проводилась в кипящем СС14 при постепенном прибавлении 32 4 г N2O5 в течение 30 мин. Получено 2 62 г адипиновой кислоты, 8 г нитроциклогексана, 9 5 г циклогексилнитрата. Установлено тормозящее влияние на эту реакцию двуокиси азота. [11]
Для увеличения ЦЧ в альтернативное топливо могут вводиться различные органические нитраты, наиболее известными из которых являются циклогексилнитрат C6H13NO3, более дешевый этилгексилнитрат C8H ] 7NO3, a также изопропилнитрат и изоамилнитрат. Добавление этих присадок к топливу в небольшом количестве ( до 1 %) повышает его ЦЧ на 6 - 10 ед. При большом содержании присадки в топливе ( 3 - 4 %) эффективность дальнейшего увеличения ее концентрации не столь значительна. Применение присадок к топливу имеет и ряд недостатков, главными из которых являются повышение стоимости топлива, нестабильность топлива с присадками при длительном хранении, неудобство снабжения нужными присадками в эксплуатации, их токсичность. [12]
Для дизельных топлив важное значение имеют присадки, по - вышающие их цетановое число. В качестве таких присадок исследованы многие органические соединения, из которых наиболее эффективными оказались нитраты ( изопропилнитрат, амилнитрат, циклогексилнитрат), пероксиды ( ди-грег-бутилпероксид, гидропер-оксид изопропилбензола, этилизопропилфенилпероксид), а также некоторые нитросоединения и нитриты. [13]
Начальной стадией может быть действие радикала N02 на циклогексаи с образованием HN02 и радикала циклогексила. Циклогексилнитрит реагирует с водой, образуя циклогексанол, который быстро окисляетсяя азотной кислотой до адипиновой кислоты, а также дает циклогексилнитрат. Цикло-гексан и N02 в запаянных трубках при 100 быстро дают главным образом циклогексанол и нитрит с небольшой примесью адипиновой кислоты. [14]
Циклогексанол и циклогексанон применяются не только для синтеза полиамидных волокон. Циклогексилнитрат широко применяется за рубежом и имеет ряд преимуществ по сравнению с другой присадкой - изопропилнитратом: он повышает цетановое число дизельных топлив, имеет низкое давление паров, нечувствителен к детонационному импульсу. [15]