Циклогептин

Cтраница 1

Циклогептин, образующийся при окислении 1-амино - 4 5-цикло-гептано - 1 2 3-триазола ( 145), может присоединять бром и уксусную кислоту. [1]

Хотя циклогептин, циклогексин и циклопентин до сих пор как таковые неизвестны, имеются доводы в пользу их промежуточного образования. [2]

Стабильность циклогептина, полученного при взаимодействии 1-амино - 4 5-циклогептано - 1 2 3-триазола ( 145) и тетраацетата свинца ( см. стр. [3]

Еще менее устойчив циклогептин, полимеризующийся сразу после получения. Циклогексин и циклопентин, возможно, образуются в качестве ин-термедиатов в определенных реакциях, однако они крайне неустойчивы для изучения. [4]

Присоединение фениллития к циклогептину может быть предотвращено путем связывания его в комплекс с пентафенилсурьмой. [5]

Можно доказать факт образования циклогептина и циклогек-сина более прямым способом и в то же время получить приблизительное представление об их относительной стабильности. Как было показано с помощью образования аддукта с тетрацикло-ном 59, время жизни циклогептина, полученного при фотолизе соответствующего натриевого производного тозилата аминотриазола ( 67), составляет около 2 мин при - 25 С. [6]

Однако этим методом не удалось получить циклогептин и циклогекснн из дигалогенциклогептена и дигалогенциклогексена. При обработке 1 2-дибромциклогексена - 1 натрием или магнием Фаворским был выделен тример циклогекснна - тритетраметиленбеизол. Это определенно указывает на образование циклогекснна в качестве крайне нестабильного интермедната. [7]

Циклогептен 502 Циклогептиламин 523 Циклогептиловый спирт 523 Циклогептин 515 Циклодекан 503, 540 Циклодекандиолы 541 Циклодеканол 541, 542 ел. [8]

В то время как главным продуктом реакции олигомеризации циклогептина является гексамер, циклогексин32 стабилизуется, в основном, за счет реакции Дильса - Альдера, давая тетрамер ( до 23 %) ( см. стр. Причины такого специфического различия не изучены. В настоящее время можно только предполагать, что по неизвестным пока сте-рическим причинам тетрамер циклогептина может присоединять еще одну молекулу ( 154), в то время как в этих же условиях цик-лобутадиен ( 106) не способен присоединяться к тетрамеру цикло-гексина. [9]

Чтобы устранить возможность такого рода изомеризацию, мы сделали попытку осуществить синтез циклогептина на такой циклической системе, в которой бы атомы водорода соседних метиленовых групп были замещены метальными или фе-нильными радикалами. [10]

Соотношение констант скоростей конкурентных реакций при образовании циклоалкинов и дегндробеизола. [11]

Однако тот факт, что не удалось установить значительных различий в селективности между цикло-октином и циклогептином, хотя циклогептин реагирует с тетра-циклонами ( 1346) и ( 134а) быстрее, чем циклооктин, по крайней мере, в 10000 раз, делает несколько сомнительными количественные данные всех этих конкурентных исследований. [12]

Тримеры аналогичного типа получаются также и в тех случаях, когда в ходе реакции возможно образование циклогептина ( выход до 16 %) м в1, 5 - метилциклогексина23 и циклопентина ( до 2 %) 11 23 24 29 35 Однако тип получающегося циклоалкинового оли-гомера и его выход, по-видимому, зависят в значительной степени от величины кольца и условий реакции. [13]

Но здесь появляется и новая возможность по сравнению с тремя последними случаями, именно возникающий на время циклогептин претерпевает изомерное превращение в циклогептадиен-1, 2, который оказывается устойчивым и который удается изолировать. Возможно, конечно, допустить, что часть циклогептадиена-1, 2 также изомеризуется в циклогептадиен-1, 3, а часть полимеризуется, давая полимерный продукт. [14]

Соотношение констант скоростей конкурентных реакций при образовании циклоалкинов и дегндробеизола. [15]

Страницы: 1 2