Cтраница 2
Изучая поведение циклооктана, циклононана и циклодекана в присутствии платинового и никелевого катализаторов, мы показали, что эти углеводороды наряду с реакциями трансаннулярной дегидроцикли-зации и изомеризации циклов претерпевают непосредственный гидро-генолиз колец. [16]
Контактные превращения циклооктана в присутствии платинированного угля ( совместно с Э. А. Шоковой, С. И. Хромовым, В. Т. Алексаняном и X. [17]
![]() |
Схема процесса получения пробковой кислоты окислением циклооктана. [18] |
При окислении циклооктана, полученного гидрированием цикло-октадиена [1, 2], молекулярным кислородом наряду с циклоокта-нолом и циклооктаноном образуется пробковая кислота [3] Реакция проходит при 80 - 150 С и давлении, достаточном для поддержания реагентов в жидкой фазе. [19]
Получается окислением циклооктана, циклооктена, касторового масла, олеиновой кислоты; электролизом алкиловых эфиров глутаровой кислоты. [20]
В случае циклооктана для рассмотрения йредложеио одиннадцать информации и рассчитаны их относительные энергии. На основании расчетных данных полагают, что конформйция ванна-кресло является наиболее устойчивой [64]: Это предсказание подтверждено анализом1 температурной зависимости спектров. [21]
В случае циклооктана можно провести реакцию так, что хлористого водорода, образующегося в ходе реакции, будет достаточно для того, чтобы получить непосредственно гидрохлорид циклооктаноноксима. [22]
Распад гидропероксида циклооктана в 2-метил - 1 3-диоксолане. [23]
В случае циклооктана и его гомологов реакция внутримолекулярной дегидроциклизации носит селективный характер. [24]
После отделения непрореагировавшего циклооктана продукты реакции, содержащие главным образом циклооктанон и циклооктанол, окисляются на второй стадии кислородсодержащим газом или азотной кислотой с образованием пробковой кислоты, выход которой достигает 60 80 % на прореагировавший циклооктан. [25]
При 310 С циклооктан в присутствии платинированного угля превращается в ыс-пенталан за счет трансаннулярной дегидроциклизации. Гид-рогенолиз цикла ведет к образованию w - октана. В меньшей степени происходит изомеризация циклооктана в метилциклогептан и сужение цикла с образованием циклогептана. [26]
В случае катализа циклооктана в токе водорода основным первичным процессом также является образование г с-пенталана, который, однако, благодаря присутствию в реакционной зоне большого количества водорода почти нацело претерпевает дальнейший гидрогенолиз с образованием цис - и транс - 1-метил - 2-этилциклопентана с выходом соответственно - 37 % и - 15 %, а также смеси изооктанов ( - 33 %) с преобладанием в ней 4-метилгептана. Принимая во внимание, что каталитические превращения циклооктана протекают главным образом через первоначальную стадию образования ч с-пенталана, который затем в результате вторичных процессов гидрогенолиза пятичленных колец претерпевает дальнейшие превращения, была предпринята попытка увеличения выхода пенталана при дегидроциклизации циклооктана за счет подбора катализатора. Оказалось, что этим требованиям отвечает железо-платиновый катализатор, который, обладая высокой дегидрирующей способностью, в то же время мало активен в реакции гидрогенолиза пятичленных цикланов. Наши опыты показали, что циклооктан в присутствии железо-платинового катализатора при 310 С более чем на 70 % превращается в цмс-пенталан. [27]
На возможность изомеризации циклооктана в метилциклогептан указывали ранее Зелинский и Фрейман ( 6 ], которые, однако, экспериментально не подтвердили этот вывод. [28]
Реализация процесса окисления циклооктана с целью получения гидропероксида на практике предполагает использование в качестве таза-окислителя воздуха под давлением и соответственно аппаратуры, выполненной из металла. [29]
Более поздние расчеты циклооктана [112] не были столь полными, как расчеты циклогептана, поскольку дополнительная свобода в большей молекуле значительно усложняет вычисления. Согласно этим расчетам, форма искаженной короны ( D2) и ван-нообразная структура с центром симметрии ( Cs) ( рис. 7 - 6) имеют примерно одинаковые энергии. Экспериментальные данные не позволяют сделать однозначного выбора между этими структурами; во всех предыдущих исследованиях они интерпретировались на основании структуры короны, с которой они находятся в полном соответствии ( разд. [30]