Атомная восприимчивость
Cтраница 2
Для введения диамагнитных поправок ( и по другим причинам) удобно пользоваться восприимчивостями на 1 г-моль или на 1 г-атом, равными соответственно ХМОль Х - Молекулярный вес и Хатом Х - Атомный вес. В табл. 65 приведены молекулярные и атомные восприимчивости для наиболее обычных лигандов - групп и атомов. Метод использования этих величин для поправок будет описан ниже. [16]
В этом выражении у А не есть теоретическая атомная восприимчивость, а чисто экспериментальная величина, полученная из измерений. На первый взгляд вся эта процедура выглядит довольно сомнительной, особенно в связи с А. Тем не менее нельзя отрицать того факта, что благодаря применению постоянных Паскаля были достигнуты большие успехи и что они зачастую являются основным средством для оценки восприимчивости там, где другие методы неприменимы. Например, в таких свободных радикалах, как триарилметил, необходимо учесть диамагнитную поправку, но нет прямого пути для ее измерения. [17]
 |
Температурная зависимость магнитной восприимчивости FeS ( Haraldsen. [18] |
Элементы с порядковыми номерами, следующими за переходными, диамагнитны. В большинстве случаев в каждом из рядов, образованных этими элементами, атомная восприимчивость падает с возрастанием порядкового номера. [19]
Элементы с порядковыми номерами, следующими за переходными, диамагнитны. В большинстве случаев в каждом из рядов, образованных этими элементами, атомная восприимчивость падает с возрастанием порядкового номера. Некоторые отклонения от закономерности в ходе значений для восприимчивости объясняются различиями кристаллических структур. Восприимчивость этих двух металлов возрастает с ростом температуры, в то время как восприимчивость палладия с ростом температуры падает. [20]
 |
Температурная зависимость магнитной восприимчивости FeS ( Haraldsen. [21] |
Элементы с порядковыми номерами, следующими за переходными, диамагнитны. В большинстве случаев в каждом из рядов, образованных этими элементами, атомная восприимчивость падает с возрастанием порядкового номера. [22]
Предполагается, что в двуокиси СгО2, получаемой при воздей-вии хромовой кислоты на гидроокись хрома, хром окислен до яырехвалентного состояния. Эта валентность подтверждается хатнагаром, Пракашем и Гамидом, которые показали, что атом юма в этих соединениях имеет атомную восприимчивость, рав - / ю 2955 - lO 6, достаточно хорошо совпадающую с 3332 10 - 6, 1Я двух непарных электронов. [23]
Увеличение размера атома или иона, как и числа электронов, увеличивает значение диамагнитной восприимчивости. На диамагнетизм не влияет ни температура, ни величина приложенного поля. Диамагнитную восприимчивость молекул принимают равной сумме атомных восприимчивостей. Любые отклонения от аддитивности приписывают образованию связи между атомами. [24]
Паскаля приведены в табл. II-5 и II-6. Эта схема не может претендовать на строгое физическое обоснование. Более поздние исследования показывают, что действительные атомные восприимчивости не являются постоянными величинами, а часто изменяются в довольно широких пределах. [25]
Эта проблема разобрана Трю [15] и Клеммом [ 16а ], но с несколько противоречивыми результатами. Ссылки на эти работы могут быть найдены в оригинальной литературе. Имеется ряд методов, с помощью которых могут быть определены ионные восприимчивости. Трю предполагает, что существует прямая связь между ионной восприимчивостью и кажущейся атомной восприимчивостью элемента в ковалентном соединении. Например, для расчета ионной восприимчивости С1 - она находит молярную восприимчивость хлорного газа, затем делит эту величину на два, чтобы получить восприимчивость ковалентного атома хлора. Эту величину называют постоянной Паскаля для хлора. [26]
Однако до настоящее времени еще остаются некоторые сомнения, касающиеся точнс формы кривой зависимости восприимчивости от температур ] Если очень тщательно очистить марганец от примесей, то во приимчивость как для твердого, так и для газообразного состо ния, повидимому, почти не зависит от температуры, по крайне мере от - 183 С до 600 С. При это возможность образования окислов или нитридов не может бы-исключена полностью. Аморфный марганец, полученный Бэйтсо и Пантулу вакуумной возгонкой амальгам, при наиболее тщ; тельных условиях имеет восприимчивость, несколько большу чем обычно наблюдаемая восприимчивость для цельного кус металла. В очень разбавленнь амальгамах атомная восприимчивость по данным Бэйтса Цаи [119] достигает очень большого значения, а имеш 13700 - 10 6 при комнатной температуре. [27]
Страницы: 1 2