Cтраница 3
Точность этих систем обычно недостаточно высокая. Конструктивное усовершенствование их приводит главным образом к увеличению воспроизводимости ввода пробы, воспроизводимости времени удерживания и работы детектора. Значительному улучшению этих показателей способствуют автоматизация системы ввода пробы, контроля температуры и электрических параметров усилителя и детектора. [31]
На воспроизводимость времени удерживания оказывают влияние химическая стабильность применяемых неподвижных фаз, их термическая стабильность и летучесть. Воспроизводимость связана с размером пробы, так как изменение размера пробы для несимметричных пиков сильно влияет на время удерживания. На воспроизводимость времени удерживания влияют также масса термостата колонок, время установления термического равновесия в нем, точность установки первоначальной температуры, постоянная времени регулятора температуры, воспроизводимость скорости программирования и изотермических участков программы, постоянство градиентов термостата колонок и воспроизводимость переноса тепла от испарителя, термостата детекторов и других источников тепла в термостат колонок. [32]
Это правило имеет важнейшее значение не только для хроматографии на силикагеле, но и для хроматографии на алкил-модифицированных силикагелях, хотя наиболее ярко эффект адсорбционной модификации проявляется именно в хроматографии на силикагеле. Наоборот, любая методика, выполненная на хроматографических колонках, заполненных силикагелем без использования адсорбционного модифицирования, имеет крайне низкую воспроизводимость времен удерживания, высот и площадей хроматографических пиков. [33]
В наиболее общем виде верхний предел температуры определяется как температура, при которой неподвижная фаза перестает быть неподвижной. Выход из колонки паров жидкой фазы неизбежен, поскольку любое вещество имеет конечное давление пара. Следует стремиться к тому, чтобы колонка работала в таких условиях, при которых уменьшение количества содержащейся в ней жидкой фазы за любой конечный промежуток времени было бесконечно малым. При высокой скорости выхода из колонки паров жидкой фазы происходят нежелательные явления. Воспроизводимость времен удерживания от одного цикла разделения к другому становится малой, и это затрудняет автоматизацию процесса с управлением по времени. Еще хуже то, что собранные разделенные компоненты загрязняются жидкой фазой. Высокая чистота разделенных продуктов - преимущество газовой хроматографии, и это преимущество легко исчезает. Для того чтобы уменьшить выход из колонки паров жидкой фазы и загрязнение разделенных компонентов, препаративное разделение обычно проводят при температурах примерно на 50 С ниже максимальной температуры, рекомендованной для данной жидкой фазы. Благодаря этому существенно уменьшается давление пара жидкой фазы и не нарушается стабильность колонки. [34]