А-комплекс

Cтраница 4

Кривые изменения потенциальной энергии при электрофильном замещении в различные положения. [46]

В случае а-комплекса II бензольное кольцо не может принять электронную пару азота ( нет сопряжения) и в соответствии с этим нельзя построить граничную структуру с положительным зарядом на атоме азота. [47]

Из трех возможных а-комплексов энергетически более выгодны первые два, образованные при атаке орто - и пара-места, ввиду того что в этих случаях в рассредоточении положительного заряда участвует атом галоида, который предоставляет свои неподеленные пары р-электронов и сам становится частично двухвалентным и положительно заряженным. [48]

При ароматическом замещении а-комплекс стабилизируется в форме замещенного бензола с потерей протона. При этом выигрывается разница в энергиях сопряжения в ароматическом кольце и в а-комплексе. В случае же олефинов потеря протона не приведет к значительному выигрышу энергии и промежуточный катион быстро реагирует с анионом или нуклеофильной молекулой с образованием продукта присоединения. [49]

Превращение я-комплекса в а-комплекс приводит к возникновению новой а-связи С - Е, которая образуется за счет двух электронов из я-электронного секстета ароматического соединения. Этот процесс приводит к нарушению ароматической структуры. Комплекс представляет собой катион, в котором четыре я-электрона делокали-зованы по пяти атомам углерода ядра. Образование а-комплекса также экспериментально доказано. Если в бесцветный раствор, содержащий толуол и хлородейте-рий DC1, ввести хлорид алюминия, то раствор приобретает зеленую окраску и становится электропроводным, а спектр поглощения толуола резко изменяется. [50]

В ряде случаев а-комплексы могут быть выделены в виде солей. [51]

Как правило, а-комплекс неустойчив и имеет энергию, очень близкую к энергии истинного переходного состояния. Отсюда следует, что хорошим приближением к энергии активации является разность энергий о-комплекса и исходной молекулы. [52]

Если сравнить концепцию а-комплекса с рассмотренными выше моделями полностью ионизованных частиц С0 и С02, то очевидны преимущества первого подхода. [53]

Страницы: 1 2 3 4