Восстановление - ароматические альдегид
Cтраница 2
Имеется огромное число методов восстановления ароматических альдегидов в аралкиловые спирты. Большинство из этих методов ( например, каталитическое гидрирование, восстановление по Меервейну - Понндорфу - Верлею, обработка натрием в спирте) описаны при рассмотрении алифатических альдегидов ( см. разд. При восстановлении растворяющимися металлами время жизни промежуточного анион-радикала в отсутствие донора протона достаточно велико, особенно при наличии стабилизующих заместителей, таких как ароматические группы. [16]
В настоящее время при восстановлении ароматических альдегидов чаще всего пользуются платиновыми катализаторами с небольшими количествами хинолина, который, как принято говорить, служит тормозом реакции. Но каков механизм действия этого тормоза, пока неизвестно. [17]
Метод Клеменсена применяется главным образом для восстановления ароматических альдегидов и кетонов, однако его можно использовать и в алифатическом ряду; в этом случае, чтобы избежать длительного кипячения, цинк специально активируют [ О. [18]
В некоторых средах, например спиртах, восстановление ароматических альдегидов осложняется образованием полуацеталей, вследствие чего высота волн гораздо ниже рассчитанных для диффузионного процесса ( с учетом изменения вязкости) значений. [19]
 |
Влияние цо-тенциала кадмиевого катода на выход пропана при восстановлении ацетона. [20] |
Наклеп на металле, повышающий перенапряжение водорода, способствует образованию углеводород - Для восстановления ароматических альдегидов до предельных углеводородов может быть с успехом использован цинковый катод, а для соответствующего восстановления ароматических кетонов - амальгамированный цинк; алицикли-ческие кетоны типа ментона восстанавливаются до углеводородов на амальгамированном свинце и олове, а еще лучше - на чистой ртути. [21]
Показано, что механизм восстановления о-тозиламино-бензальдегида протекает по схеме, предложенной ранее для восстановления ароматических альдегидов. [22]
Реакция эта идет с прекрасными выходами и представляет самый удобный; [ способ восстановления ароматических альдегидов. [23]
На полярограммах этих соединений имеются две волны, отвечающие ступенчатому переносу каждого из двух электронов ( как и в случае восстановления ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде); в этом отношении поведение производных у пипеРиД на отличается от поведения рассмотренных выше кетокислот, при восстановлении которых наблюдается одна волна, соответствующая переносу двух электронов. [24]
На полярограммах этих соединений имеются две волны, отвечающие ступенчатому переносу каждого из двух электронов ( как и в случае восстановления ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде); в этом отношении поведение производных у-пиперидона отличается от поведения рассмотренных выше кетокислот, при восстановлении которых наблюдается одна волна, соответствующая переносу двух электронов. [25]
Адсорбция продуктов реакции при восстановлении на вращающихся дисковых электродах из золота, серебра и платины га-хлор-нитробензола и n - нитротолуола в щелочном растворе, содержащем 15 % метилового спирта, вызывает раздвоение волны нитросоеди-нений [445], подобно тому как это наблюдается на ртутном капельном электроде в присутствии поверхностно-активных веществ ( см. стр. Торможение электродными продуктами часто наблюдается при восстановлении ароматических альдегидов и кетонов ( о чем будет сказано в главах VIII и X этой книги) и во многих других случаях. [26]
Первоначальный вариант способа Клемменсена дае1 - прекрасные результаты в случае некоторых ароматических оксиальдегидов, но для восстановления бензальдегида он менее пригоден. Робинсон и Шах [2] получили хорошие ныходы, проводя восстановление ароматических альдегидов в присутствии разбавленного этилового спирта и применяя специально приготовленную амальгаму цинка. [27]
Однако природа второй стадии точно не установлена. Вероятно, она состоит в присоединении к промежуточному радикалу второго электрона, по аналогии с восстановлением ароматических альдегидов. [28]
При длительном процессе восстановления альдегида или когда в результат реакции образуются неустойчивые па воздухе продукты, через реакционную масс пропускают азот или водород. Обычно рекомендуется применять небольшой пзбыто адкоголята алюминия; с недостаточным количеством алкоголята оптимальные выход получаются только при восстановлении ароматических альдегидов. [29]
Следует отметить, что при добавлении в раствор обычно применяемых органических растворителей ( метиловый и этиловый спирты, ацетон, диоксан, диметилформамид), как правило, не происходит блокирования поверхности адсорбированными молекулами органического растворителя [57, 190], а следовательно, и обусловленного таким блокированием уменьшения константы скорости электрохимической реакции. Так, в частности, методом фа-радеевского импеданса было показано [207] отсутствие влияния концентрации этилового спирта на обратимость восстановления ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде. [30]
Страницы: 1 2 3