Cтраница 3
Такое течение реакции чаще всего наблюдается при восстановлении амидов, образованных азотистыми гетероциклами или ароматическими аминами. [31]
Манниха, присоединение аммиака к а р-непредельным кетонам, восстановление амидов, нитрилов и нитросоединений, реакция Лейкарта, цианэтилиро-вание аммиака и аминов, перегруппировки амидов и гидразидов карбоновых кислот. [32]
Кроме замещения водорода при азоте метил ьными группами, на легкость восстановления амидов благоприятно влияет также замещение фенильными группами [61]; присоединение одной или более фенильных групп к а-углероду ацетамида облегчает восстановление. По-видимому, чем больше электронодонорный эффект заместителей при азоте и а-углероде, тем легче происходит восстановление. [33]
В последнее время показано [80], что диборан является эффективным агентом для восстановления амидов первичных и вторичных аминов. Восстановление в тетрагидрофуране при низкой температуре требхует от 1 до 8 ч и дает для ряда амидов выходы от 79 до 98 %, что было определено газохроматографическим анализом, выделением пикр. [34]
Так как реакция взаимодействия кислот с аммиаком протекает при повышенной температуре без катализаторов, а восстановление амидов в амины происходит в присутствии гидрирующих катализаторов, то нет необходимости выделять промежуточный амид кислоты из реакционной массы и весь процесс можно проводить в одном аппарате. [35]
При правильном выборе последовательности сборки макроцикла количество стадий отщепления тозильной защиты минимально; эти группировки обычно удаляются в процессе восстановления амидов. [36]
Подобно этому, большинство арильных групп устойчиво в присутствии хромита меди даже в тех жестких условиях, при которых проводится восстановление амидов и эфиров. [37]
Как и другие азотсодержащие функции, амидные группы гладко могут быть восстановлены до аминогрупп. Восстановление амидов проводят действием LiAlH4 в эфире или диборана В2Н6 в тетрагидрофуране. [38]
Первая из этих реакций, описанная в главе 3, протекает при повышенной температуре без катализаторов. Восстановление амидов в амины происходит в присутствии катализаторов гидрирующего типа - никеля ( при 250 С и 1 - 2 МПа), сульфидов никеля, вольфрама и молибдена ( при 300 - 330 С и 20 МПа) и др. На практике при осуществлении процесса нет необходимости в выделении амидов. В результате получается первичный амин с тем же числом углеродных атомов, какое имела карбо-новая кислота. [39]
Первая из этих реакций, описанная в гл. Восстановление амидов в амины происходит в присутствии катализаторов гидрирующего типа - никеля ( при 250 С и 1 - 2 МПа), сульфидов никеля, вольфрама и молибдена ( при 300 - 330 С и 20 МПа) и др. При практическом осуществлении процесса нет необходимости в выделении амидов, и обе реакции протекают вместе. В результате получается первичный амин с тем же числом углеродных атомов, какое имела карбоновая кислота. [40]
Первая из этих реакций, описанная в гл. Восстановление амидов в амины происходит в присутствии катализаторов гидрирующего типа - никеля ( при 250 С и 10 - 20 кгс / см2, или 1 - 2 МПа), сульфидов никеля, вольфрама и молибдена ( при 300 - 330 С и 200 кгс / см2, или 20 МПа) и др. При практическом осуществлении процесса нет необходимости в выделении амидов, и обе реакции протекают вместе. В результате получается первичный амин с тем же числом углеродных атомов, какое имела кар-боновая кислота. [41]
Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития [ 74tr Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси - или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида ( гл. Амиды - производные этиленимина [75], карбазола [76], М - метил-анилина [77] и имидазола [78] - дают значительные выходы альдегида. [42]
Данная методика была использована также для синтеза N, М - диметил-1 2 2-трихлорвиниламина из трихлорацетамида ( выход 60 %) 3 и, вероятно, она является общим методом получения N, Н - диалкил-1 2 2-трихлорвиниламинов. Эта реакция необычна, в ней происходит восстановление амида и одновременная миграция атома галоида; реакция представляет теоретический интерес. [43]
Данная методика была использована также для синтеза N, М - димегил-1 2 2-трихлорвиниламина из трихлорацетамида ( выход 60 %) 3 и, вероятно, она является общим методом получения N, К-диалкил - 1 2, 2-трихлорвиниламинов. Эта реакция необычна, в ней происходит восстановление амида и одновременная миграция атома галоида; реакция представляет теоретический интерес. [44]
Данная методика была использована также для синтеза N. Эта реакция необычна, в ней происходит восстановление амида и одновременная миграция атома галоида; реакция представляет теоретический интерес. [45]