Cтраница 2
В работе по выяснению влияния кристаллической структуры полученных испарением пленок металлов на скорость гидрирования [1] были установлены незначительные различия в адсорбции водорода пленками никеля, отложенными при комнатной температуре и при температуре жидкого воздуха. Это наблюдение противоречило всем другим имевшимся в литературе работам по адсорбции водорода на никелевых катализаторах, приготовленных восстановлением закиси никеля водородом, на которых была обнаружена более сильная адсорбция при высоких температурах. Кроме того, Бик с сотрудниками нашел в противоположность предшествовавшим исследованиям с восстановленными из закиси катализаторами, что адсорбция водорода на никелевой пленке происходит практически мгновенно как при комнатной температуре, так и при температуре жидкого воздуха; в литературе же сообщалось о медленной активированной адсорбции на типичных катализаторах гидрирования при повышенных температурах. Авторы получили изобары адсорбции водорода при давлении 0 1 мм рт. ст. в интервале температур от - 196 до 400; в результате этой работы было установлено, что форма изобары зависит от температуры, при которой пленка предварительно спекалась. [16]
Можно возразить, что приравнивание структуры закиси никеля на носителе к структуре активного восстановленного катализатора, включает значительную экстраполяцию. Было проведено несколько опытов, которые показывают, что восстановление и повторное окисление катализатора, состоящего из никеля на окиси алюминия, приводит только к незначительному увеличению магнитной восприимчивости. Эти результаты показывают, что восстановление закиси никеля, нанесенной на носитель, обычно не вызывает никаких существенных необратимых изменений в структуре. [17]
Выше было отмечено, что условия обжига и восстановления закиси никеля существенно влияют на активность никелевых порошков. Порошки, полученные восстановлением их твердым восстановителем менее активны, чем порошки, восстановленные газом. В работе [114] рекомендуют производить обжиг файнштейна при температуре не выше 800 - 900 С. В работе [145] установлено, что оптимальной температурой восстановления закиси никеля является 700 С. Время восстановления закиси никеля также должно быть оптимальным, так как при длительной выдержке порошка в печи происходит снижение его активности из-за укрупнения частиц. В работе [ 146] показана возможность получения активных никелевых порошков путем восстановления карбоната никеля природным газом при температуре 340 - 350 С, а также восстановлением никеля водородом из аммиачных растворов. Получаемые указанными способами порошки необходимо хранить под слоем воды, так как они на воздухе быстро окисляются. [18]
Выше было отмечено, что условия обжига и восстановления закиси никеля существенно влияют на активность никелевых порошков. Порошки, полученные восстановлением их твердым восстановителем менее активны, чем порошки, восстановленные газом. В работе [114] рекомендуют производить обжиг файнштейна при температуре не выше 800 - 900 С. В работе [145] установлено, что оптимальной температурой восстановления закиси никеля является 700 С. Время восстановления закиси никеля также должно быть оптимальным, так как при длительной выдержке порошка в печи происходит снижение его активности из-за укрупнения частиц. В работе [ 146] показана возможность получения активных никелевых порошков путем восстановления карбоната никеля природным газом при температуре 340 - 350 С, а также восстановлением никеля водородом из аммиачных растворов. Получаемые указанными способами порошки необходимо хранить под слоем воды, так как они на воздухе быстро окисляются. [19]