Cтраница 4
Было установлено, что скорость восстановления анионов увеличивается в присутствии поливалентных катионов. Зависимость скорости окислительно-восстановительных реакций от природы растворителя изучена слабо, тем не менее имеющиеся данные указывают на ее существование. [46]
Как показала Т. А. Крюкова, процесс восстановления аниона персульфата на ртути сильно тормозится, если потенциал ртути достигнет значения близкого или более отрицательного, чем потенциал нулевой точки. [47]
Влияние заряда катиона на скорость восстановления анионов типа МОГ было объяснено Я. [48]
Иные соотношения получаются, если восстановлению аниона на катоде предшествует катодная реакция неэлектролита. [49]
Автокаталитические процессы наблюдаются также при восстановлении анионов нитрата. Продуктом реакции, ускоряющим электродный процесс, в данном случае являются ионы гидроксила, которые, взаимодействуя с поливалентными катионами, повышают их каталитическую активность. Механизм этого процесса еще не выяснен. [50]
![]() |
Поляризационные кривые ртутного электрода в растворах Ю-3 н. Кз82О8 2 - 10 - 4 M оксигомо-адамантана - М M Na2SO4. 1 - х 0 025. 2 - х0 05. 3 - 0 25. 4 - 0 5. [51] |
Отсюда можно сделать вывод, что восстановление аниона персульфата протекает на двумерном конденсированном слое. Если это так, то заряд электрода и емкость двойного слоя в месте локализации активированного комплекса должны соответствовать поверхности электрода, заполненной адсорбционными молекулами ПАОВ. [52]
Первая количественная теория спадов на волнах восстановления анионов была предложена Фрумкиным и Флорианович 105, 106 ], которые цриняли во внимание уменьшение приэлектродной концентрации анионов с повышением отрицательного % - потенциала. По мере увеличения катодного потенциала возрастание скорости переноса электронов становится настолько сильным, что начинает преобладать над уменьшением скорости электродного процесса, вызванным электростатическим отталкиванием: на полярограммах при этом начинается подъем тока, который может достигать уровня предельного диффузионного. [53]
![]() |
Волны восстановления иодат-ионов и ионов Cd2 1, записанные при разных чувстви-тельностях гальванометра. Раствор. 10 - - 3 н. КЮ3, Ю-3 н. CdCl2 в 0 1 н. КС1. ( 200 мв / абсц. [54] |
Интересно отметить, что на волны восстановления анионов влияет валентность катиона фона. [55]
При потенциалах десорбции ПАОВ ток реакции восстановления анионов возрастает до значений, отвечающих разряду в растворах без добавок ПАОВ. [56]
Это оказывает влияние на характер волн восстановления анионов - на них устраняются спады, а для электрохимически неактивных анионов ( например, хлорат - или хлорид-ионов и др.) наблюдается подъем кинетической волны. При восстановлении катионов увеличение радиуса катионов фона приводит к замедлению процесса. Такой же характер влияния катионов фона наблюдается и при восстановлении органических веществ с предшествующей приэлектродной протонизацией незаряженных частиц. [57]