Cтраница 3
При восстановлении кетонов амальгамированными магнием или алюминием образуются пинаконы. [31]
При восстановлении кетонов боргидридами щелочных металлов в гидроксилсодержащих растворителях основным фактором, влияющим на скорость реакции, является электрофильный катализ. Диарилкетоны благодаря присутствию электроноакцепторных фе-нильных групп восстанавливаются в диглиме или пиридине быстрее, чем алифатические кетоны. [32]
При восстановлении кетонов амальгамированными магнием или алюминием образуются пинаконы. [33]
При восстановлении кетонов в качестве побочных продуктов возможно образование пинаконов. [34]
При восстановлении кетонов возможно усложнение углеродной цепи в результате соединения радикалов между собой с образованием двухатомных спиртов. [35]
При восстановлении а-галогензамещенных кетонов гидридом алюминия ( но не алюмогидридом лития) образуются с умеренным выходом а-галогензамещенные спирты. Если взять в качестве восстановителя алюмогидрид лития, восстановятся связь углерод - галоген и карбонильная группа. [36]
При восстановлении замещенных кетонов может восстанавливаться и заместитель, а конечный продукт может образовываться в результате последующей реакции ( см. разд. [37]
В диглиме восстановление кетонов боргидридом натрия идет значительно медленнее, но оно катализируется водой, изопропило-вым спиртом и особенно триэтиламином. [38]
Часто для восстановления кетонов применяют никель с другими металлами. В присутствии Ni-Сг - катали-затора гидрируют р-алкилфенилкетоны. Добавка Се к никелю повышает выход алканов из кетонов. В присутствии Ni - Мп - и Ni-Zn - катализаторов [108] выход вторичных спиртов несколько выше, чем предельных углеводородов [109]; торий снижает выход спиртов. Выпавший осадок сразу же отсасывают на стеклянный фильтр, промывают горячей водой и в течение 15 - 20 мин при 50 - 60 обрабатывают 10 % - ным раствором NaOH ( 160 мл), периодически перемешивая. [39]
Напротив, восстановление бициклических монотерпеноидных кетонов с мостиковой циклической системой протекает стереосе-лективно. [40]
Стереохимический результат восстановления кетонов мало зависит от характера и числа заместителей у атома олова. Вследствие большого эффективного объема восстановителя образуется меньше стабильных экваториальных изомеров, чем при восстановлении алюмогидридом лития. [41]
Кинетический результат восстановления кетонов контролируется эффективным объемом восстановителя и конформацией восстанавливаемого соединения, в то время как состав конечных продуктов реакции определяется также отно - сительной термодинамической стабильностью образующихся изомеров. Количество аксиальных изомеров увеличивается с ростом объема молекулы восстановителя. [42]
Кинетические исследования восстановления кетонов борогид-ридом натрия показывают, что переходное состояние по энергии ближе к продуктам реакции и состав реакционной смеси обусловлен термодинамической стабильностью продуктов. Тонкие детали механизма остаются, однако, не ясными. [43]
Для объяснения восстановления кетонов гидразином и едким кали по Кюкнеру - Вольфу ( з) был предложен подобный механизм. [44]
Пинаконы получаются восстановлением кетонов ( стр. [45]