Восстановление - растворенный кислород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Человеку любой эпохи интересно: "А сколько Иуда получил на наши деньги?" Законы Мерфи (еще...)

Восстановление - растворенный кислород

Cтраница 3


К металлу у ватерлинии, отделенному от газовой фазы сравнительно тонкой ( клинообразной в сечении) пленкой жидкости, газ проникает значительно легче, чем к погруженной части электрода через толщу раствора. Если газ участвует в какой-либо электрохимической реакции на электроде, то в условиях диффузионного контроля скорость этой реакции у ватерлинии может оказаться весьма большой и превысить не только скорость той же реакции на погруженной части электрода, но и скорость других электродных процессов. Этим эффектом объясняется, например, влияние ватерлинии на характер анодной поляризационной кривой, полученной в работе [113] ( рис. VII. В аэрированном растворе в области потенциалов 0 100 - 0 350 мв скорость восстановления растворенного кислорода у ватерлинии превышает скорость ионизации стали, в связи с чем измеряемый ток становится катодным. Изоляция ватерлинии резко уменьшает суммарную скорость восстановления О2 на электроде и в рассматриваемой области потенциалов измеряется уже анодный ток.  [31]

Однако коррозия не всегда протекает равномерно. При местной коррозии анодный и катодный участки могут различаться визуально, однако определить с помощью амперметра скорость передачи заряда невозможно. Контактная коррозия является исключением из этого правила; например, можно было бы изучить влияние меди на коррозию цинка в растворе хлорида хлористого натрия, содержащего кислород, соединив два металла через амперметр с нулевым сопротивлением и измерив / гальв, причем гальванический ток течет от цинка к меди. Несмотря на то, что этот элемент был бы подобен элементу Даниеля, катодная реакция заключалась бы в восстановлении растворенного кислорода до ионов гидроксила, а не ионов меди до меди.  [32]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда; очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой S-формы с почти вертикальным центральным участком. В действительности, волна, как правило, оказывается растянутой и несимметричной. Это затрудняет ( если не делает вообще невозможным) определение потенциала полуволны; однако несмотря на это, в анализе можно получить прекрасные количественные результаты.  [33]

34 Результаты, испытаний титана в расплаве карбамида при 200 С. [34]

На рис. 5.14 показана зависимость между скоростью коррозии и наводороживанием титана и сплавов титан - палладий в деаэрированных и аэрированных растворах соляной кислоты. В деаэрированных растворах добавки палладия интенсифицируют наводороживание. Объясняется это тем, что в деаэрированных растворах основной катодный процесс - восстановление ионов водорода, перенапряжение которого на палладии значительно ниже, чем на титане. Кроме того, в процессе коррозии поверхность сплава обогащается палладием [10], который способен адсорбировать большие количества водорода. С другой стороны, в аэрированных растворах основной катодный процесс - восстановление растворенного кислорода. Этот процесс также идет преимущественно на палладии, обладающем меньшим перенапряжением восстановления кислорода.  [35]

36 Температурная зависимость скорости. [36]

Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно - он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов, основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода.  [37]

Для гальванической ванны, к которой относятся данные приведенные на рис. 6.4, потенциал меди составляет 0 042 В. Длительное нахождение деталей в гальванической ванне приводит лишь к слабому растворению меди, сопровождающемуся восстановлением растворенного кислорода в качестве катодной реакции. Это растворение не мешает получению удовлетворительного никеля покрытия и полностью подавляется в случае погружения деталей в ванну под током. Проблема нанесения подслоя меди решается путем использования комплексной медноцианистой ванны. В щелочных растворах цианидов цинк устойчивее меди и поэтому не вытесняет ее из медноцианистых растворов. В этом случае возможно протекание одной из двух катодных реакций: восстановление растворенного кислорода или выделение водорода. Однако сильная поляризация предотвращает быстрое растворение, создаются такие же условия, как в случае меди в никелевых ваннах.  [38]



Страницы:      1    2    3