Cтраница 2
Таким образом, восстановление натрием в жидком аммиаке позволяет получать очень чистые тиронс-олефины, получение же чистых цис-изомеров методом каталитического гидрирования является очень трудной задачей, поскольку скорости восстановления ацетилена в олефин и олефина в парафин весьма мало отличаются друг от друга. [16]
Частичное восстановление более ненасыщенных исходных соединений относится к давно известной группе методов синтеза оле-финов. Наиболее важным примером является восстановление ацетиленов ( уравнения 26 - 29), при котором обычно возможен одновременный контроль положения и стереохимии двойной связи. Особенности этих реакций хорошо известны, и мы не будем углубляться в детали. [17]
Это предположение подтверждается тем, что интенсивность сигнала пропорциональна корню квадратному из общей концентрации молибдена. В соответствии со схемой механизма восстановления ацетилена, представленной на рис. 48 [137], образующийся первоначально мономер восстанавливается и теряет ОН - - лиганды, образуя координационно ненасыщенное соединение Mo ( IV), которое связывает молекулу ацетилена. Последний затем восстанавливается донором электронов, и таким образом каталитический цикл замыкается. Активирующий эффект АТФ в отношении этой модельной системы, как полагают, объясняется усилением активности ОН-групп при фосфорилировании. [18]
Важным открытием было то, что все азотфиксирующие бактерии способны восстанавливать ацетилен и этилен. Было установлено, что способность к восстановлению ацетилена тесно взаимосвязана с фиксацией азота. [19]
Роль промежуточного восстановителя могут выполнять не только атомы водорода, но и другие вещества, например, ионы металлов, существующих в растворе в нескольких степенях окисления. Так, в присутствии ионов хрома может быть осуществлена реакция восстановления ацетилена в этилен. [20]
При дегидратации метод с использованием бисульфата калия, по-видимому, имеет наиболее широкое применение и наиболее надежен; однако осуществление дегидратации в паровой фазе над, окисью тория позволяет контролировать ориентацию ( разд. Использование при дегидрогалогенировании алкоголятов в неполярных растворителях открывает широкие возможности, однако 1 5-диазабицикло - [4,3,0] - нонен-5 ( ДБН), возможно, вскоре заставит пересмотреть положение алкоголятов ( разд. Восстановление ацетиленов представляет собой наиболее распространенный метод получения tfwc - олефинов ( разд. Изомеры получить легче, поскольку они часто образуются в качестве главных, продуктов в большинстве реакций элиминирования и в других реакциях однако дегалогеналкоксилирование а-алкил-р-хлортетрагид - ропиранов - надежный метод для получения тракс-олефинов, которые затем используются для дальнейших превращений ( разд. Метод с применением фосфоранов - другой метод, позволяющий получать либо цис -, либо / лранс-олефины ( разд. Если из одного и того же исходного вещества можно получить алкены-1 или алкены-2, то существует ряд методик, чтобы контролировать ориентацию ( разд. [21]
Несопряженные атомы водорода ацетилена дают линии резонанса, соответствующие химическим сдвигам 2 45 - 2 65 млн 1 относительно линии ТМС, а сопряженные атомы водорода - линии, соответствующие химическим сдвигам 2 8 - 3 1 млн-1 относительно линии ТМС. Эта область спектра заключена между линиями протонного резонанса алкана и алкена; линии протонного резонанса метилена и метина также находятся в этой области, что является ограничением данного метода. Если в молекуле производного ацетилена имеется ряд метиленовых и метановых групп, то линии протонного резонанса могут перекрывать друг друга, однако для идентификации можно использовать значение константы взаимодействия и различные растворители. Методом ЯМР можно прослеживать восстановление ацетилена до алкена и далее до насыщения и определять тип анализируемого ацетилена. [22]
Несопряженные атомы водорода ацетилена дают линии резонанса, соответствующие химическим сдвигам 2 45 - 2 65 млн 1 от носительно линии ТМС, а сопряженные атомы водорода - линии, соответствующие химическим сдвигам 2 8 - 3 1 млн-1 относительно линии ТМС. Эта область спектра заключена между линиями протонного резонанса алкана и алкена; линии протонного резонанса метилена и метина также находятся в этой области, что является ограничением данного метода. Если в молекуле производного ацетилена имеется ряд метиленовых и метановых групп, то линии протонного резонанса могут перекрывать друг друга, однако для идентификации можно использовать значение константы взаимодействия и различные растворители. Методом ЯМР можно прослеживать восстановление ацетилена до алкена и далее до насыщения и определять тип анализируемого ацетилена. [23]
Несопряженные атомы водорода ацетилена дают линии резо нанса, соответствующие химическим сдвигам 2 45 - 2 65 млн 1 от носительно линии ТМС, а сопряженные атомы водорода - линии, соответствующие химическим сдвигам 2 8 - 3 1 млн-1 относительно линии ТМС. Эта область спектра заключена между линиями протонного резонанса алкана и алкена; линии протонного резонанса метилена и метина также находятся в этой области, что является ограничением данного метода. Если в молекуле производного ацетилена имеется ряд метиленовых и метановых групп, то линии протонного резонанса могут перекрывать друг друга, однако для идентификации можно использовать значение константы взаимодействия и различные растворители. Методом ЯМР можно прослеживать восстановление ацетилена до алкена и далее до насыщения и определять тип анализируемого ацетилена. [24]
Последующие исследования показали, что для фиксации азота требуется наличие в питательной среде железа и молибдена. СО и N20 оказывают ингибирующее действие. Предполагалось, что конечным продуктом этого процесса является аммиак. Наряду с этим допускали, что первоначально в органические соединения включаются более окисленные соединения, такие, как гидроксиламин. По-видимому, способность к фиксации азота и к восстановлению ацетилена тесно взаимосвязана. Простой и чувствительный тест на восстановление ацетилена позволяет легко измерять азотфиксирующий потенциал клеток. [25]
Последующие исследования показали, что для фиксации азота требуется наличие в питательной среде железа и молибдена. СО и N20 оказывают ингибирующее действие. Предполагалось, что конечным продуктом этого процесса является аммиак. Наряду с этим допускали, что первоначально в органические соединения включаются более окисленные соединения, такие, как гидроксиламин. По-видимому, способность к фиксации азота и к восстановлению ацетилена тесно взаимосвязана. Простой и чувствительный тест на восстановление ацетилена позволяет легко измерять азотфиксирующий потенциал клеток. [26]