Восстановление - ацетофенон
Cтраница 1
Восстановление ацетофенона при высоких потенциалах сопровождается необратимой реакцией продукта восстановления с диметилформамидом, в результате чего образуется 1-фенил-пропан - 1 2-семидион [ Н u ss е 11 G. Реакция, по-видимому является общей, и, например, 3 4 5-триметоксибензальдегид дает в этих условиях 3 4 5-триметоксифенилглиоксальсемидион [ С о г у a j а С. [1]
Для восстановления ацетофенона в производстве п-нитро-ацетофенона рекомендуется непирофорный медно-никелевый катализатор. [2]
При восстановлении ацетофенона на ртутном катоде в присутствии оптически активной соли [18] были получены оптически активные спирты. [3]
При восстановлении ацетофенона, дигидрохалкона и бензоина в диметилформамиде [113] замечено, что высота второй волны ниже le - уровня и сумма высот первой и второй волн ниже 2е - уровня. [4]
Составьте уравнение реакции восстановления ацетофенона ( метилфенилкетона) в соответствующий ароматический углеводород. [5]
Метод основан на восстановлении ацетофенона и бензальдегида на капельном ртутном катоде на фоне буферного раствора с рН - 9 5 в водно-спиртовой среде. [6]
Взятый в реакцию этилбензол был получен восстановлением ацетофенона амальгамированным цинком по Клеменсену. [7]
Если же выдерживать комплекс аминоспирта с алюмогидридом несколько часов при комнатной температуре, то восстановление ацетофенона дает 1-фенилэтанол, содержащий 75 % - ный избыток ( 5) - энантиомера. [8]
Ьсли же выдерживать комплекс аминоспирта с алюмогидридом несколько часов при комнатной температуре, то восстановление ацетофенона дает 1 -фенилэтанол, содержащий 75 % - ный избыток ( З) - энантиомера. [9]
Известно также, что константа скорости восстановления бензаль-дегида борогидридом натрия в диглиме в 400 раз больше константы скорости восстановления ацетофенона; это позволяет считать, что легкость восстановления увеличивается при переходе от альдегидов к кетонам. [10]
 |
Дифференциальные подпрограммы dijdE - Е восстановления ацетофенона в буферных растворах с рН 7 8 ( а и 7 2 ( б. [11] |
На рис. 9 показаны производные полярограммы ацетофенона, на которых отчетливо видны три максимума: первый и второй соответствуют восстановлению протонированного и непрото-нированного ацетофенона, третий - дальнейшему восстановлению образовавшихся радикалов [524]; из сопоставления кривых а и б на рис. 9 видно, что при повышении рН первая волна заметно уменьшается, а вторая увеличивается. [12]
Для получения а-фенилэтилового спирта ( метнлфенилкар-бинола), применяемого в качестве душистого вещества с цветочным запахом, было предложено несколько методов восстановления ацетофенона, однако все они представляли трудности для осуществления в производственных условиях ( применение металлического натрия или амальгамы натрия, электровосстановление) и давали низкий выход соответствующего спирта. По методу, разработанному сотрудниками ВНИИСНДВ [118], восстановление проводится водородом под давлением в присутствии скелетного никеля, выход достигает 90 % от теоретического. Аналогичным образом гидрированием п-метилацетофено-на получен соответствующий спирт с запахом более слабым, чем у метилфенилкарбинола; ацетат метил-и-толилкарбинола описан как жидкость с цветочным запахом. [13]
Много работ было посвящено стереохимии катодной гидро-димеризации бензальдегида, ацетофенона, пропиофенона. При восстановлении ацетофенона Стокер и Дженевайн [14] установили, что соотношение изомеров пинаконов dl / мезо не зависит от плотности тока, потенциала и материала электрода, а зависит исключительно от рН среды. На основании этого были сделаны выводы, что димеризация радикалов происходит не на поверхности электрода, а в растворе. Получение равновесных количеств стереоизомеров в кислых растворах заставляет предполагать, что наличие водородных связей во время образования связей С-С имеет огромное значение. [14]
Выделяющийся при взаимодействии этих двух реагентов водород восстанавливает бензофенон и дибензилкетон в соответствующие карбинолы. При восстановлении ацетофенона карбинол также является основным продуктом, однако одновременно получаются пинакон и более высокомолекулярные продукты. Подобным же образом ведет себя р-метоксиацетофенон. Из ю-бромацетофе-нона отщепляется Вг, и конечный продукт представляет собой не содержащий брома карбинол. Бензаль - и дибензальацетон гладко восстанавливаются, соответственно в бенз илизопропиловый и дибензилизопропиловый сплрт. Восстановление кетонов обычно протекает энергично, так что сначала требуется охлаждение. После окончания реакции прибавляется ледяная вода и реакционная масса подкисляется 80 % - ной уксусной кислотой. [15]
Страницы: 1 2