Cтраница 1
Восстановление моносахаридов протекает подобно восстановлению обычных альдегидов и кетонрв и может быть проведено различными методами. [1]
Восстановление моносахаридов может осуществляться не только при действии восстановителей ( газообразный водород, амальгама натрия и др.), но также в организме ферментативным путем. Образующиеся спирты имеют важное биологическое значение. Так, спирт рибитол входит в состав витамина В2 ( рибофлавин) и ряда коферментов. [2]
При восстановлении моносахаридов можно получить альдито лы ( сахарные спирты), при окислении - альдоновые, альдаро-вые и альдуроновые кислоты. [3]
При восстановлении моносахаридов ( их альдегидной или кетонной групп) образуются многоатомные спирты ( полиолы), называемые альдитами. [4]
Наиболее старым способом восстановления моносахаридов является обработка их амальгамой натрия в водной, водно-спиртовой или спиртовой среде. Фишером 14 и в настоящее время почти не применяется. [5]
Водород, необходимый для восстановления моносахаридов, получают из воды на специальных электролизерных установках. Возникающий одновременно кислород является побочным продуктом производства. По окончании восстановления реакционная смесь с непрореагн-ровавшим водородом поступает в сепаратор 18, где водород отделяется от жидкости и возвращается в компрессор или газгольдер, откуда его снова используют для восстановления. [6]
Арабит и ксилит - пятиатомные спирты, имеющие нормальное строение, СН2ОН - СНОН-СНОН-СНОН-СН2ОН, получаются восстановлением моносахаридов состава СбНюОз - арабинозы и ксилозы. [7]
Шестиатомные нормальные стереоизомерные спирты - дульцит, сорбит и маннит СН2ОН - СНОН-СНОН-СНОН-СНОН - СН2ОН также могут быть получены восстановлением моносахаридов C6Hi2O6: сорбит - из глюкозы, дульцит - из галактозы и маннит - из макнозы. Восстановлением фруктозы получается смесь маннита и сорбита. [8]
Такие пятиатомные и шестиатомные алкоголи генетически связаны с простейшими сахаристыми веществами, или моносахаридами, так как могут быть получены восстановлением моносахаридов, и сами, при осторожном окислении, дают моносахариды. Так как в этих спиртах имеется несколько асимметрических атомов углерода, то здесь возможна стереоизомерия, о которой будет сказано при описании моносахаридов ( стр. [9]
Шестиатомные стереоизомерные спирты нормального строения СН2ОН - СНОН-СНОН-СНОН-СНОН - СН2ОН - дульцит, сорбит и маннит - также могут быть получены восстановлением моносахаридов СеН Ое; сорбит - из глюкозы, дульцит - из галактозы и маннит - из маннозы. Восстановлением фруктозы получается смесь маннита и сорбита. Восстановление глюкозы в сорбит осуществляется теперь в промышленном масштабе как одна из стадий при синтезе витамина С ( см. стр. Маннит встречается также и в природе. Он обыкновенно получается ( экстракцией спиртом) из манны, представляющей собой высохший сок ясеня Fraxinus ornans, произрастающего на острове Сицилии и в Закавказье. Он может быть получен в виде очень крупных призматических кристаллов. Дульцит плавится при 188 5 С. [10]
Шестиатомные стереоизомерные спирты нормального строения СН2ОН - СНОН-СНОН-СНОН-СНОН - СН2ОН - дульцит, сорбит и маннит - также могут быть получены восстановлением моносахаридов CeHiaOe; сорбит - из глюкозы, дульцит - из галактозы и маннит - из маннозы. Восстановлением фруктозы получается смесь маннита и сорбита. Восстановление глюкозы в сорбит осуществляется теперь в промышленном масштабе как одна из стадий при синтезе витамина С ( см. стр. Маннит встречается также и в природе. Он обыкновенно получается ( экстракцией спиртом) из манны, представляющей собой высохший сок ясеня Fraxinus ornans, произрастающего на острове Сицилии и в Закавказье. Он может быть получен в виде очень крупных призматических кристаллов. Дульцит - плавится при 188 5 С. Сорбит кристаллизуется с / 2 Н2О и нерезко плавится при 87 - 95 С. [11]
К ним относятся шестиатомные спирты ( гекситы) СН2ОН ( СНОН) 4СН2ОН и пятиатомные ( пентиты) СН2ОН ( СНОН) 3СН2ОН, получаемые восстановлением моносахаридов - соответственно гексоз и пентоз. В СССР налажено производство пищевых сахароспиртов - D-сорбита и ксилита; первый получают из D-глюкозы, второй из D-ксилозы ( формулы и реакции см. с. Это твердые, бесцветные, хорошо растворимые в воде вещества, выпускаются в виде плиток или порошка. Усваиваются организмом человека, безвредны. Поэтому сорбит и ксилит рекомендуют взамен сахара больным, страдающим нарушением сахарного обмена. По сладости ксилит приближается к тростниковому или свекловичному сахару, а сорбит примерно вдвое менее сладок, но по калорийности оба почти не уступают сахару. Их Используют в пищу как непосредственно, так и в производстве кондитерских и других пищевых продуктов. [12]
Получаются восстановлением моносахаридов: первый - ксилозы ( стр. Ксилит и сорбит применяются больными диабетом в качестве заменителя сахара, для приготовления кондитерских изделий, напитков, зубных паст. Сорбит - первый полупродукт при производстве аскорбиновой кислоты ( витамина С, стр. [13]
Последующие этапы анализа проводятся стедующим образом: после кисютного гидролиза в виде радиоактивно меченного полиола идентифицируется моносахарид, находившийся на восстанавливающем конце цепи. Далее путем восстановления моносахаридов NaB H, и анализа смеси образующихся радиоактивно меченных альдитов определяется моносахаридный состав. Последовательность моносахаридов устанавливается с помощью экзогликозидаз: уменьшение молекулярной массы радиоактивно меченного олигосахарида, о котором судят по данным гель-фильтрации на биогеле Р-4. Наконец, анализ положения гликозндных связей проводится обычным образом с помощью метилирования. На различных этапах анализа широко практикуется сравнение с заведомыми образцами олигосахаридов. [14]
Из пятиатомных спиртов наиболее легко получаются стерео-изомерные арабит и ксилит CsH Os, имеющие нормальное строение СН2ОН - СНОН-СНОН СНОН-СН2ОН. Получаются они восстановлением моносахаридов состава С5НюО5 - ара-бинозы и ксилозы. Рацемический арабит плавится при 105 С; ксилит представляет собой некристаллизующийся сладкий сироп. [15]