Cтраница 2
Из пятиатомных спиртов наиболее легко получаются стерео-изомерные арабит и ксилит CsH Os, имеющие нормальное строение СН2ОН - СНОН-СНОН СНОН-СН2ОН. Получаются они восстановлением моносахаридов состава CsHioOs - ара-бинозы и ксилозы. Рацемический арабит плавится при 105 С; ксилит представляет собой некристаллизующийся сладкий сироп. [16]
Из пятиатомных спиртов наиболее легко получаются стереоизо-мерные арабит и ксилит CrHi2O5, имеющие нормальное строение СН2ОН - СНОН-СНОН-СНОН-СН2ОН. Получаются они восстановлением моносахаридов состава CsHioOs - арабинозы и ксилозы. [17]
Арабит и ксилит - пятиатомные спирты, имеющие нормальное строение, СН2ОН - СНОН - СНОН - СНОН - СН. ОН, полу-чаются восстановлением моносахаридов состава CsHioOs - араби-нозы и ксилозы. [18]
Несмотря на бурное развитие физико-химических методов, химические методы установления строения моносахаридов не утратили своего значения и постоянно используются при изучении новых, неизвестных ранее моносахаридов или их производных. Среди этих методов особое значение имеют восстановление моносахаридов в полиолы и другие реакции, ведущие к ациклическим структурам, а также деструкция углеводов под действием йодной кислоты и тетраацетата свинца. Перевод моносахарида или его производного в полиол существенно упрощает решение многих вопросов, касающихся строения, поскольку дает производные, неспособные к таутомерным превращениям. [19]
Пока не установлено какой-либо зависимости между температурой плавления и структурой моносахаридов. Такая зависимость подмечена только для продуктов восстановления моносахаридов - полиолов 1: увеличение размера и степени симметрии молекулы ведет к повышению температуры плавления, а уменьшение числа межмолекулярных водородных связей, например за счет образования внутримолекулярных связей, - к понижению температуры плавления. [20]
Было изучено действие на гликозидную связь, показано влияние природы агликона, конфигурации этой связи и выявлен механизм разрыва этой связи под действием одного из продуктов радиолиза воды - сольвати-рованного электрона. При этом был найден совершенно новый процесс восстановления нормальных моносахаридов до дезоксисахаров, происходящий под действием радиации. [21]
Окисление моносахаридов в альдоновые кислоты протекает без участия ациклической формы. Эти реакции, так же как и реакции восстановления моносахаридов в полиолы, рассмотрены в гл. [22]
Пентиты и гекситы содержатся в ряде растений. Они имеют сладкий вкус. Синтетически их получают восстановлением моносахаридов ( с. Пентиты и гекситы применяют для получения полимеров, пластификаторов, поверхностно-активных веществ, а также в пищевой промышленности. [23]
Многоатомные спирты, у которых при каждом атоме углерода содержится по гидрокеилу, носят общие названия, указывающие на число атомов углерода в их молекуле и оканчивающиеся на ит. Так, эритриты называются тетритами; арабит и ксилит относятся к пентитам; дульцит, сорбит и маннит - к гекситам. Такие пятиатомные и шестиатомные спирты генетически связаны с простейшими сахаристыми веществами, или моносахаридами, так как могут быть получены восстановлением моносахаридов, и сами при осторожном окислении дают мошГ сахариды. Так как в этих спиртах имеется несколько асимметрических атомов углерода, то здесь возможна стереоизомерия, о которой будет сказано при описании моносахаридов ( см. стр. [24]
Многоатомные спирты, у которых при каждом атоме углерода содержится по гидроксилу, носят общие названия, указывающие на число атомов углерода в их молекуле и оканчивающиеся на ит. Так, эритриты называются тетритами; арабит н ксилит относятся к пентитам; дульцит, сорбит и маннит - к гекситам. Такие пятиатомные и шестиатомные спирты генетически связаны с простейшими сахаристыми веществами, или моносахаридами, так как могут быть получены восстановлением моносахаридов, и сами при осторожном окислении дают моносахариды. Так как в этих спиртах имеется несколько асимметрических атомов углерода, то здесь возможна стереоизомерия, о которой будет сказано при описании моносахаридов ( см. стр. [25]
Общеизвестна роль трехатомного спирта глицерина, сложные эфиры которого называются жирами. Двухатомный спирт гликоль также образует подобные жирам так называемые диольные липиды. Вообще, термин ли-пиды широко употребляется в биохимической и химической литературе. Однако он не имеет четкого химического смысла. Под этим названием объединяют разные по структуре природные вещества. Их общим свойством является способность растворяться в неполярных растворителях. Этим они отличаются от гидрофильных природных веществ, растворимых в воде и полярных растворителях. Если не считать полиолов - продуктов восстановления моносахаридов, то можно утверждать, что спирты с более чем тремя гидроксильными группами встречаются редко. Известны, однако, тетрао-лы, полученные гидролизом мирры - ароматной смолы, которая выделяется деревьями рода Commiphora, произрастающими в Южной Аравии и Эфиопии. [26]