Cтраница 2
Бенкесер и Кайзер [ 61 описали метод восстановления нафталина литием и смесью этиламина и диметиламина с образованием смеси А) 0-окталина ( 82 %) и Дь9 - окталина. [16]
Как указывалось выше, тетралин является также продуктом восстановления нафталина натрием в амиловом спирте. [17]
Как указывалось выше, тетралин является также продуктом восстановления нафталина натрием в амиловом спирте. В промышленности и тетралин и декалин получают каталитическим гидрированием нафталина. [18]
В 1876 г. Вреден предпринял тщательное изучение процессов восстановления нафталина. [19]
Лу-Окталин ( 10) легко получается по Бенкесеру ( 1955 г.) восстановлением нафталина литием иэтиламиноми изомеризацией небольшого количества Altsl - H3oi iepa. [20]
Окталин ( 10) легко получается по Бенкесеру ( 1955 г.) восстановлением нафталина литием и этиламином и изомеризацией небольшого количества Д1 ( в - изомера. [21]
В 500 мл изоамилового спирта растворяли 25 г натрия, добавляли 100 г неочищенного 1 4-дигидронафталина, полученного при восстановлении нафталина натрием в абсолютном спирте ( по Бамбергеру) и нагревали 12 час. [22]
Очевидно, первыми углеводородами, полученными гидрированием ароматических соединений, следует считать тетрагидронафталин и гексагидромезитилен, выделенные в 1870 г. Байером [8] при восстановлении нафталина йодистым фосфонием. [23]
Тетралин может быть получен гидрированием нафталина в жидкой фазе при атмосферном давлении в присутствии никелевого катализатора ( выход до 76 %) 46 или восстановлением нафталина натрием и этиловым спиртом47 ( или водой) 48 в соль-вент-нафте при 140 - 145 С. [24]
Этот процесс, возможно, представляет определенный интерес в промышленном отношении, поскольку получение такого соединения, как 1 4-дигидронафталин, можно осуществлять циклическим способом путем восстановления нафталина металлическим натрием в этиловом спирте и регенерации нафталина окислением. Отношение количеств перекиси водорода и карбонильных соединений в продуктах реакции может быть весьма значительным. В принципе этот процесс напоминает циклические процессы самоокисления алкилантраги-дрохшюна или гидразобензола, если не считать, что в данном случае окисление осуществляется в газовой фазе при повышенных температурах. Однако значительное превращение рабочего вещества при окислении в соединения, непригодные для работы, заставляют считать этот процесс малопривлекательным. [25]
Котичество натрия, необходимое для восстановления, можно определить достаточно точно, постепенно прибавляя металл небольшими порциями до момента появления неисчсзающей голубой окраски раствора, свидетельствующей о небольшом избытке натрия [207] Эта окраска характерна для растворов натрия в жидком аммиаке, она обычно появляется после ряда окрашива ьнй раствора в другие цвета, причиной появления которых является образование натриевых солей восстанавливаемых соединении Интенсивные промежуточные окраски изменяются во время реакции, и они не одинаковы для различных соединений [9,207,217] Например, при восстановлении нафталина сначала появляется зеленая окраска, которая постепенно переходит в оранжевую ( апельсинового оттенка) и красную, и, наконец, раствор окрашивается в характерный синий цвет, что свидетельствует об избытке натрия. [26]
Так как аммиак не является настолько сильной кислотой, чтобы осуществить это протонирование, то необходимо применение спирта. При восстановлении нафталина и антрацена, вероятно, происходит вначале присоединение двух электронов и протонирование дианиона. [27]
Восстановление конденсированных ароматических соединений происходит ступенчато. При восстановлении нафталина натрием в жидком аммиаке и последующем протонировании метанолом образуется 1 4-дигидронафталии. [28]
Восстановление конденсированных ароматических соединений происходит ступенчато. При восстановлении нафталина натрием в жидком аммиаке и последующем протежировании метанолом образуется 1 4-дигидронафталин. [29]
Однако на самом деле карбены присоединяются главным образом к 2-связи нафталина с образованием соединений, в которых сохраняется бензеноидная стабилизация одного цикла. Поэтому синтез начинается с присоединения карбена к тетрагидронафталину ( 46), который легко получить с помощью восстановления нафталина по Берчу ( разд. [30]