Восстановление - бензол
Cтраница 1
Восстановление бензола и его гомологов многими сильными восстановителями, легко превращающими обычные этиленовые связи в ординарные, например крепкой иодистоводородной кислотой, идет лишь с большим трудом ( ср. Однако в присутствии мелкораздробленных металлов ( никель, платина, палладий) ароматические углеводороды легко присоединяют шесть атомов водорода и переходят в соединения ряда циклогексана ( см. стр. [1]
Восстановление бензола и его гомологов многими сильными восстановителями, легко превращающими обычные этиленовые связи в ординарные, например крепкой иоднстоводородной кислотой, идет лишь с большим трудом ( ср. Однако в присутствии мелкораздробленных металлов ( никель, платина, палладий) ароматические углеводороды легко присоединяют шесть атомов водорода и переходят в соединения ряда цнклогексана ( см. стр. [2]
Восстановление бензола с помощью лития в присутствии вторичных аминов и гексаметилфосфотриамида приводит к цик-логексену [ С. С, 521 ( 1969) ], однако в препаративном отношении эта реакция интереса не представляет. [3]
Восстановление бензола и его гомологов многими сильными восстановителями, например крепкой иодистоводородной кислотой, идет лишь с большим трудом при обычных условиях. [4]
При восстановлении бензола водородом над никелем циклогексадиен-1 3 не может быть выделен. Выделяемый продукт реакции всегда представляет собой циклогексан. [5]
Циклогексадиен не может быть получен восстановлением бензола водородом в присутствии никеля, так как получается всегда циклогексан. [6]
 |
Пространетпенная модель л-связи в этилене, [ IMAGE ] Схема or - связс-й бензола. сг - -... -. [7] |
Циклогексадисп не может быть получен восстановлением бензола водородом в присутствии никелевого катализатора, так как в результате всегда получается циклогексан. [8]
Циклогексадиен не может быть получен восстановлением бензола водородом в присутствии никелевого катализатора, так как в результате всегда получается циклогексан. [9]
Очень значительная убыль энергии стабилизации, которой сопровождается восстановление бензола до циклогексадиена-1 3, делает осуществление этой стадии более трудным, чем восстановление циклогексадиена-1 3 до циклогексана. Поэтому для первой стадии требуются более жесткие условия реакции, чем для второй, и потому выделение циклогексадиена-1 3 становится невозможным. В то же время, убыль энергии стабилизации при гидрировании бутадиена-1 3 до бутена-1 или бутена-2 составляет менее 5 ккал. [10]
Восстановление пиридина протекает в более мягких условиях, л восстановление бензола. Так, пиридин легко гидрируется юродом, образующимся при взаимодействии натрия с этапом, или водородом в присутствии никелевого катали-гора. [11]
Только в 1963 г. показано [145, 146], что процесс восстановления бензола может быть осуществлен электрохимически в безводной среде. В качестве растворителя использовали этилендиамин, электролитом служил хлорид лития. [12]
Только что высказанные соображения не решают окончательно вопроса о справедливости приведенного механизма восстановления бензола в описываемых условиях, но делают этот механизм довольно вероятным; решающим доказательством была бы, очевидно, прямая идентификация отмеченных выше промежуточных стадий. Тем не менее нахождение других безусловно доказанных случаев перехода диенов с изолированными двойными связями в 1 3-дие-ны под влиянием кальций-аммония приобретает в связи с разбираемым вопросом особый интерес, и мы поставили себе целью установить реальность таких переходов. [13]
В 1945 г. Кемпбел и МакДермот [25] подтвердили, что циклогексен является единственным продуктом восстановления бензола. [14]
Ввиду того, что об открытии Кшкнером явления изомеризации шестпчленного цикла в пятичленнып в процессе восстановления бензола в литературе имеются различные указания, в частности, ото открытие иногда относят к 1897, а не к 1894 г., вопрос этот требует несколько более подробного освещения. [15]
Страницы: 1 2 3