Восстановление - олефин
Cтраница 1
Восстановление олефинов, алкинов и ароматических ядер. Щелочные металлы в жидком аммиаке генерируют сольватированные электроны, которые представляют собой нуклеофильные агенты, способные атаковать даже ароматические ядра. Механизм реакции сложен и включает несколько последовательных стадий. [1]
Механизм восстановления олефинов в общем подобен механизму восстановления ароматических углеводородов. [2]
Хотя для восстановления олефинов чаще всего применяется каталитическое гидрирование, все же могут быть использованы и химические методы. [3]
 |
Данные, характеризующие присоединение трииодид-иона к изопрену в присутствии бензоилпероксида. [4] |
Была исследована возможность восстановления олефинов или алкилендииодидов в условиях иодометрического определения пероксидов. Если йодистый водород присоединяется к олефинам, образуя алкилиодиды, или если иод присоединяется к олефинам, образуя алкилендииодиды, восстановление этих органических иодидов йодистым водородом может привести к выделению иода и, следовательно, к завышенным результатам иодометрических методов. [5]
Алканы легко получаются восстановлением олефинов [81], которые могут быть получены разнообразнейшими способами ( см. разд. Гидрирование олефинов часто представляет собой важную последнюю стадию в синтезе алканов. [6]
Открытие в начале 60 - х годов возможности восстановления олефинов во время разложения других реагентов, генерирующих диимид, явилось веским доказательством того, что именно эта реакционноспособная частица является гидрирующим агентом во многих реакциях гидразина и его производных. [7]
Более интенсивное выделение свободного водорода калием и литием должно снижать скорость восстановления исследованных олефинов, так как скорость их восстановления меньше скорости конкурирующей реакции выделения свободного водорода. [8]
Селективность гидрирования полкеков в присутствии платино-оловогалогенидных систем, вероятно, обусловлена ничтожно малой скоростью восстановления олефинов с двойной связью внутри углеродной цепи [87, 90], однако нельзя исключать и термодинамические факторы. [9]
В то время как замещение атома бора в алкилборанах на водород представляет собой редко используемый метод восстановления олефинов, замещение его на другой электроотрицательный гетероатом ( особенно на атом кислорода) представляет значительный препаративный интерес. [10]
Селективность гидрирования полиенов в присутствии платино-оловогалогенидных систем, вероятно, обусловлена ничтожно ма - лой скоростью восстановления олефинов с двойной связью внутри углеродной цепи [87, 90], однако нельзя исключать и термодинамические факторы. [11]
Практической целью исследований является развитие теории, которая позволит предсказать соотношение эпимерных стереоизоме-ров, образующихся при восстановлении олефина, способного дать различные стереоизомеры в результате цис-присоединения с любой стороны двойной связи. [12]
Отсюда следует, что гидрогенизация ксилолов протекает через ряд стадий, причем последние из них совпадают со стадиями при восстановлении родственных олефинов. Действительно, непредельные промежуточные соединения должны десорбиро-ваться с поверхности катализатора в такой степени, чтобы в них могло свободно происходить молекулярное вращение. [13]
Ван Тамелен показал, что н-толуолсульфонилгидразин также является источником диимида. Для восстановления олефинов их нагревают с этим реагентом 1 ч с обратным холодильником в диметиловом эфире диэтиленгликоля. [14]
Существуют доказательства того, что в реакции гидрогенизации субстрата сначала образуется комплекс металл - гидрид и металл - субстрат с последующим переносом водорода к субстрату. Иллюстрацией этого является восстановление олефинов водородом. Предполагают, что механизм этого процесса включает перенос гидрид-иона ( стр. Есть несколько примеров, в которых присутствие ионов металлов приводит к появлению маскирующегося эффекта окислительно-восстановительной реакции. [15]
Страницы: 1 2