Восстановление - пятиокись - ванадий
Cтраница 1
Восстановление пятиокиси ванадия V205 водородом проводят 34 при температурах в пределах от 700 до 800 С. Прибор собирается так же, как и при восстановлении металлов пз их окислов ( см. рис. 6 и 7, стр. [1]
 |
Реактор для восстановления VC13 магнием. [2] |
Наиболее распространен калыщетермический метод восстановления пятиокиси ванадия. [3]
Интересно замечание автора о восстановлении пятиокиси ванадия до тугоплавких низших окислов при прибавлении к вдуваемому воздуху небольших количеств аммиака. Автор объясняет данное явление тем, что хотя среда в целом остается окислительной, но молекулярный кислород, по-видимому, не способен окислить аммиак, а получение атомарного кислорода происходит легче за счет раскисления пятиокиси ванадия, чем за счет разрыва молекул газообразного кислорода. [4]
Чистый металлический ванадий получается методом восстановления пятиокиси ванадия кальцием в стальной бомбе. Образующиеся частицы металлического ванадия после промывки сплавляются в слиток в вакуумной печи. Полученный таким образом металл содержит до 99 9 / о ванадия и обладает хорошей пластичностью. Чистый металлический ванадий мягок и ковок настолько, что допускает изготовление листов и проволоки в холодном состоянии. [5]
Во-первых, в докладе приводятся данные по восстановлению пятиокиси ванадия различными соединениями. Эти результаты были получены путем нагрева пятиокиси ванадия с соответствующими газами в течение определенного времени. Какова продолжительность этого нагрева и в какой мере сравнима она со средней продолжительностью пребывания газов в системах сгорания. [6]
Трехокись ванадия VaO3 также может быть получена восстановлением пятиокиси ванадия, но в этом случае восстановление ведется водородом при 700 С. [7]
Заслуживает внимания и другая теория, согласно которой восстановление пятиокиси ванадия до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших окислов ванадия до VaOs при повышенной температуре протекают в тонком поверхностном слое катализатора, без образования новой фазы во всей его толще. При пониженной же температуре, а также при наличии больших количеств сернистого ангидрида в газовой фазе образование низших окислов ванадия в виде промежуточных соединений протекает по всей толщг катализатора с образованием новой фазы, которая выпадает из расплава активного комплекса, в результате чего активность катализатора понижается. [8]
Заслуживает внимания и другая теория, согласно которой восстановление пятиокиси ванадия ( до более низкой степени окисления) с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших окислов ванадия до УгО5 при повышенной температуре протекают в тонком поверхностном слое катализатора, без образования новой фазы во всей его массе. При пониженной температуре и наличии больших количеств SO в газовой фазе образование низших окислов ванадия в виде промежуточных соединений протекает во всей массе катализатора с образованием новой менее активной фазы. [9]
Заслуживает внимания и другая теория, согласно которой восстановление пятиокиси ванадия до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших окислов ванадия до VaO5 при повышенной температуре протекают в тонком поверхностном слое катализатора, без образования новой фазы во всей его толще. При пониженной же температуре, а также при наличии больших количеств сернистого ангидрида в газовой фазе образование низших окислов ванадия в виде промежуточных соединений протекает по всей толще катализатора с образованием новой фазы, которая выпадает из расплава активного комплекса, в результате чего активность катализатора понижается. [10]
Заслуживает внимания и другая теория, согласно которой восстановление пятиокиси ванадия ( до более низкой степени окисления) с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших окислов ванадия до V2O5 при повышенной температуре протекают в тонком поверхностном слое катализатора, без образования новой фазы во всей его массе. [11]
В работах [4, 5] приводятся интересные сведения по кинетике восстановления пятиокиси ванадия и пятиоииси ниобия графитом, коксом, пеком, сажей и древесным углем. Авторы отмечают большое влияние природы восстановителя на скорость процесса. Но восстановители в этих работах были подобраны произвольно и процесс изучали только до 1300 С. [12]
Полученные результаты показывают, что небольшие добавки щелочных соединений резко ускоряют процесс восстановления пятиокиси ванадия, не меняя существенно давления диссоциации сульфата ванадила. [13]
Автор изучал влияние Na, К, Rb и Cs на степень восстановления пятиокиси ванадия и установил, что калий и в еще большей степени рубидий и цезий способствуют сохранению ванадия в пятивалентной форме. Одновременно было обнаружено, что образцы с содержанием щелочных металлов, за исключением натрия, способны связывать SO3 в отношении, превышающем таковое в пиросульфате соответствующего металла. [14]
Далее, Зигерт отрицает образование ванадатов щелочных металлов в промотированных катализаторах и объясняет влияние щелочных металлов на скорость восстановления пятиокиси ванадия и окисления двуокиси ванадия образованием смешанных кристаллов из сульфатов щелочных металлов и окислов ванадия. Отрицание возможности образования ванадатов щелочных металлов в промотированных ванадиевых катализаторах справедливо лишь в отношении ванадатов, содержащих один или более молей окисла щелочного металла на моль пятиокиси ванадия. [15]
Страницы: 1 2