Восстановление - селен
Cтраница 4
Влияние мешающих веществ ( большие количества As, Sb, S и ионы многих металлов) может быть устранено восстановлением селена до элементного состояния. Красный селен отфильтровывают на небольшом пористом фильтре из стекловолокна, фильтр помещают в полость, где и возбуждают свечение селена без помех со стороны стекловолокна. Такой прием может быть применен для определения селена в серной кислоте. [46]
Первый скачок потенциала соответствует окончанию восстановления четырехвалентного селена до элементарного состояния, а второй - окончанию восстановления четырехвалентного теллура до элементарного состояния. Так как TeIV восстанавливается более быстро, чем Selv, то при добавлении раствора двухвалентного хрома появляется исчезающий осадок элементарного теллура на стадии восстановления селена, и равновесие достигается после восстановления четырехвалентного селена элементарным теллуром. [47]
Большинство объемных методов определения селена требует предварительного отделения теллура или внесения поправки на его содержание. Из объемных методов нужно упомянуть следующие: 1) иодометрический, согласно которому селеновую кислоту восстанавливают соляной или бро-мистоводородной кислотой, освобождающийся галоген поглощают раствором иодида калия и выделяющийся при этом иод титруют арсенитом или тиосульфатом1; 2) восстановление селена иодистоводородной кислотой с последующим титрованием освободившегося иода тиосульфатом2, 3) восстановление тиосульфатом, заключающееся в обработке солянокислого раствора селенистой кислоты титрованным раствором тиосульфата, избыток которого затем оттитровывают раствором иода3; 4) окисление селенистой кислоты в сернокислом растворе титрованным раствором пер-манганата. [48]
При изучении полярографического поведения селена в слабощелочной среде на фоне NaClCU обнаружено, что при рН 8 - 9 восстановление селенит-иона осуществляется с возникновением одного пика. Высота пика является линейной функцией от концентрации деполяризатора. В более щелочной среде, начиная с рН 9 5, восстановления селена не происходит. [49]
 |
Схема извлечения селена в производстве серной кислоты нитрозным способом. [50] |
Через башню / проходит обжиговый газ, и орошающая насадку кислота насыщается сернистым ангидридом. По выходе из башни-реактора кислота поступает в промежуточный бак 3, в который вводят 25 % - ный водный раствор хлорида натрия. При взаимодействии NaCl с серной кислотой в баке образуется хлористый водород НС1, что способствует восстановлению селена. Из отстойника кислоту перекачивают в чугунный фильтр-пресс 5 для фильтрования через по-ливинилхлоридную ткань. [51]
Теллур улетучивается из кипящих растворов в концентрированной соляной кислоте, но не отгоняется из разбавленной соляной кислоты, а также из растворов в концентрированной соляной кислоте, нагреваемых ниже 100 С, Соли щелочных металлов не препятствуют улетучиванию селена и теллура. Следует учесть также, что летучий мондхлорид селена 8е2С12 легко образуется в сильно солянокислых растворах при действии таких восстановителей, как сероводород, сернистый ангидрид и даже волокна фильтровальной бумаги. Значительные потери селена могут происходить в горячих растворах, когда восстановление протекает медленно или когда в них находится недостаточное количество восстановителя, чтобы обеспечить восстановление селена до элементарного состояния. [52]
Соли щелочных металлов не препятствуют улетучиванию селена и теллура. Следует учесть также, что летучий монохлорид селена 8е С12 легко образуется в сильно солянокислых растворах при действии таких восстановителей, как сероводород, сернистый газ и даже волокна фильтровальной бумаги. Значительные потери селена могут происходить в горячих растворах, когда восстановление протекает медленно или когда в них находится недостаточное количество восстановителя, чтобы обеспечить восстановление селена до элементарного состояния. [53]
Растворяют 2 г пробы в колбе с обратным холодильником в 10 - 15 мл концентрированной HN03, затем выпаривают досуха. Растворяют образовавшиеся соли в 2 - 3 мл воды. Охлаждают раствор в смеси этанола с водой до 0 С и пропускают через раствор при этой же температуре умеренный поток сернистого газа в течение 90 мин для восстановления селена. Температура раствора при этом не должна быть 5 С. Через 1 - 2 ч отфильтровывают выделившийся элементный Se через плотный фильтр и промывают его 10 мл воды. Через фильтрат пропускают в течение 10 мин азот или сжатый воздух для удаления основного количества диоксида серы. [54]
Гидридный генератор представляет собой делительную воронку вместимостью 60 мл с двумя дополнительными патрубками. В один патрубок вставлена капиллярная трубка, опущенная до нижнего конца генератора. По капилляру в генератор вводят 8 мл анализируемого раствора и необходимые для образования гидрида реагенты. Для восстановления селена используют 5 мл 4 % - ного раствора тетрагидробората натрия в 0 1 М растворе гидроксида калия, который подают в генератор со скоростью 0 1 - 1 2 мл / с. Через центральное отверстие в генератор подают со скоростью 5 л / мин водород, который выходит по второму патрубку из генератора вместе с гидридом селена и направляется в атомизатор. [55]
Таким образом, на контактных заводах по сравнению с башенными системами условия для выделения селена более благоприятны. Основными причинами потерь селена на контактных заводах являются: неполнота восстановления H2SeO3, находящейся в промывной кислоте, потери элементарного селена с выводимой промывной кислотой; потери элементарного селена при промывке селенового шлама; потери при чистке аппаратов, в которых осаждается селен в виде шлама. При концентрации промывной кислоты, которая имеет место на большинстве контактных заводов, восстановление Н25еОз до элементарного селена протекает практически целиком. При более высоких концентрациях промывных кислот восстановление селена может быть неполным. [56]
 |
Схема извлечения селена в производстве серной кислоты нитрозным методом. [57] |
Продукционная башенная кислота подается в приемный бак 2, откуда перекачивается в насадочную башню-реактор /, которая включена параллельно денитрационной и концентрационным башням ( см. рис. 13 - 1, стр. Через башню 1 проходит обжиговый газ, и орошающая насадку кислота насыщается сернистым ангидридом. По выходе из башни-реактора кислота поступает в промежуточный бак 3, куда вводится 25 % - ный водный раствор хлорида натрия. При взаимодействии NaCl с серной кислотой в баке образуется хлористый водород НС1, способствующий восстановлению селена. Из отстойника кислота перекачивается в чугунный фильтр-пресс 5, где фильтруется через поливинилхлоридную ткань. [58]
Это объясняется тем, что по лабораторным данным даже при таком количестве иона хлора можно получить высокую степень восстановления. Кроме того, во входящей кислоте значительная часть селена находится в восстановленной форме. Плохое восстановление селена может быть объяснено отдувкой HCI из кислоты обжиговым газом и, следовательно, низким содержанием в ней иона хлора. [59]
По окончании опыта кислота в этом баке дополнительно перемешивалась в течение 1 5 часа. Содержание растворенного селена в пробах кислот, отобранных s конце опыта и на следующий день, было практически одинаковым. Следовательно, увеличение времени выстаивания кислоты до 12 - 16 часов практически не увеличивало степень восстановления селена. [60]
Страницы: 1 2 3 4