Cтраница 2
Наоборот, при восстановлении кислот могут быть получены альдегиды, при восстановлении альдегидов - спирты, при восстановлении спиртов - углеводороды. [16]
Экспериментально доказано [76, 77], что реакции восстановления примесей органических соединений с участием алюмогидрида лития ( рассмотрим их на примере восстановления спиртов) протекают следующим образом. [17]
На последней стадии синтеза природного терпена, рацемического а-граяс-бергамотена ( 2), авторы применили разработанный ими ранее метод двухстадий-ного восстановления спиртов: ( 1) обработкой С. [18]
Доунинг и др. [18] разделяли природные углеводороды, выделенные из твердых парафинов шерсти, а также углеводороды, полученные восстановлением спиртов жирного ряда и кислот, выделенных из твердого парафина. Они использовали силиконовую колонку и программирование температуры от 100 до 265, в результате чего пики, соответствовавшие как низкокипящим так и высококипящим гомологам, четко разделялись ( фиг. Были разделены или частично разделены пики, соответствовавшие 37 соединениям, некоторым относятся углеводороды с нормальной цепью, изоуглеводороды и антеизоуглеводороды. Были разделены углеводороды нормального и изостроения с одинаковым числом атомов углерода. Изоуглеводороды обладают несколько меньшими временами удерживания, чем антеизосоединения с таким же числом атомов углерода; различие, однако, не столь велико, чтобы это позволило разделить их хроматографически. В большинстве случаев не возникало затруднений при разделении изо - и антеизосоединений, поскольку первые всегда обладают четным, а последние нечетным числом атомов углерода. [19]
Первый этап, т е восстановление карбонильной группы в гидроксильную, протекает легко, но замещение этой последней водородом осущсствчяется гораздо труднее Следует отметить, что непосредственное восстановление альдегидов и кетонов до углеводородов происходит легче, чем восстановление спиртов до углеводородов. [20]
Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, напр. [21]
После приведения пропавола и этанола в контакт с ( Pt Ru) - электродом независимо от потенциала введения наблюдается смещение срг только в отрицательную сторону и установление значений ср, близких к нулю. Этот результат при одновременном интенсивном выделении продуктов восстановления спиртов свидетельствует о том, что скорость дегидрирования органических веществ при низких анодных потенциалах достаточно велика и на протяжении длительных интервалов времени превышает скорость восстановления их адсорбированным водородом. [22]
Те же исследователи [398] синтезировали индолин с выходом, равным 60 %, из о-нитрофенилэтилбромида последовательными реакциями с хлористым оловом в соляной кислоте и с холодным и горячим растворами едкого натра. Индолин был также получен из ( 3-фенилэтилового спирта ( III) нитрованием, восстановлением образовавшегося о-нитрофенилэтилового спирта ( IV) цинком в растворе хлористого кальция в соединение V, последующим замыканием цикла при нагревании в течение 5 час. [23]
Механизм восстановления по Клемменсену не выяснен в достаточной степени. Во многих случаях очевидно, что спирт не является промежуточным соединением, так как в условиях реакции Клемменсена восстановления спиртов в углеводороды не происходит. [24]
Механизм восстановления по Клемменсену не выяснен в достаточной степени. Во многих случаях очевидно, что спирт не является промежуточным соединением, так как в условиях реакции Клем-менсена восстановления спиртов в углеводороды не происходит. [25]
Механизм восстановления по Клемменсену не выяснен в достаточной степени. Во многих случаях очевидно, что спирт не является промежуточным соединением, так как в условиях реакции Клемменсена восстановления спиртов в углеводороды не происходит. [26]
Кинетические исследования механизма восстановления при помощи LiAlHi непредельных ( в том числе и замещенных диацетиленовых) спиртов показали [819], что скорость реакции определяется стадией нуклеофильного присоединения гидридиона к а-углеродному атому. Она возрастает с ростом числа тройных и двойных связей в молекуле. Восстановление спиртов с гидроксильной группой, находящейся не в аллильном положении, протекает медленно. [27]
Кинетические исследования механизма восстановления при помощи 1ЛА1Н4 непредельных ( в том числе и замещенных диацетиленовых) спиртов показали [819], что скорость реакции определяется стадией нуклеофильного присоединения гидридиона к а-углеродному атому. Она возрастает с ростом числа тройных и двойных связей в молекуле. Восстановление спиртов с гидроксильной группой, находящейся не в аллильном положении, протекает медленно. [28]
Альдегиды и кетоны восстанавливаются по этому методу до спиртов, однако выходы обычно невелики, так как при этом получаются смеси моно - и двухосновных спиртов. Оксимы можно восстановить до аминов, если применять большой избыток натрия и добавлять уксусную кислоту до кислой реакции. Для восстановления спиртов этот метод неприменим. [29]
Альдегиды и кетоны восстанавливаются по этому методу до спиртов, однако выходы обычно невелики, так как при этом получаются смеси одно - и двухатомных спиртов. Оксимы можно восстановить до аминов, если применять большой избыток натрия и добавлять уксусную кислоту до кислой реакции. Для восстановления спиртов этот метод неприменим. [30]