Cтраница 3
Замещение такого рода представляет собой очень важную реакцию в ряду галогенпроизводных, но крайне редко используется для замещения других гетероатомов. Некоторые эфиры минеральных кислот применяют для получения магнийоргани-ческих соединений. Щелочные металлы при восстановлении бен-зильных спиртов и эфиров образуют металлические производные, которые тотчас гидролизуются. [31]
Приведены результаты исследования восстановления некоторых примесей капролактама. Установлено, что при гидрировании происходит частичный перевод тяжелокипящих циклогексаноноксима и анилина соответственно в легколетучие циклогексанон и циклогексил-амин, более полно отделяющиеся от тяжелокипящего мономера в условиях его дистилляции или ректификации. Циклогексанол не претерпевает изменений, что исключает возможность загрязнения капролактама продуктами деструктивного восстановления спирта. [32]
Коэл [49] показал, что при электролизе с угольными анодами продуктов реакции Кольбе не образуются даже кислоты, не содержащие заместителей в а-положении. Окисление ацетата, пропиона-та и бутирата он рассматривает как двухэлектронную электрохимическую реакцию, включающую потерю двуокиси углерода и образование горячего карбониевого иона, который может либо элиминироваться с образованием олефинов, либо гидрироваться; кроме того, возможна также миграция метильной группы, в результате чего образуются более устойчивые промежуточные продукты, которые затем образуют олефины или продукты замещения. Коэл отметил, что смеси, получающиеся после электролитического генерирования карбониевых ионов, обычно отличаются от смесей, получающихся при дезаминировании аминов или восстановлении спиртов. Он объяснил это большей энергией электролитически генерированных ионов. [33]
Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются к-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и - октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в оле-фины, которые аатем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропусканием их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300 - 320 и давлении 200 ат. [34]