Cтраница 2
К числу обычных восстановителей, пригодных для восстановления сульфоксидов, относятся L1A1H4 ( медленное восстановление) и NaBH4 с СоС12 [41] ( быстрое восстановление), Дихлорборан ВНС12 [42] быстро восстанавливает алифатические сульфоксиды, но арилсульфоксиды этим агентом восстанавливаются более медленно. [16]
Среди других реагентов, которые используют для восстановления сульфоксидов, следует отметить трифенилфосфин в кипящем СС14, трихлорсилан, гексахлордисилан, пентакарбонилжеле-зо, бисульфит натрия, СоСЬ - NaBHi и каталитические количества HI. Утверждают [61], что отличные результаты были получены при восстановлении Н2 в присутствии Pd / C в этаноле при 80 - 90 С в течение 3 - 4 дней. [17]
Среди других реагентов, которые используют для восстановления сульфоксидов, следует отметить трифенилфосфин в кипящем ССЦ, трихлорсилан, гексахлордисилан, пентакарбонилжеле-зо, бисульфит натрия, СоС12 - NaBH4 и каталитические количества HI. Утверждают [61], что отличные результаты были получены при восстановлении Н2 в присутствии Pd / C в этаноле при 80 - 90 С в течение 3 - 4 дней. [18]
Подобная группа также увеличивает скорость катализируемого HI восстановления сульфоксидов ( 42) [ 55Дв ] и ( 43) [56] в соответствующие сульфиды. [19]
Подобная группа также увеличивает скорость катализируемого HI восстановления сульфоксидов ( 42) [ 55 6 в ] и ( 43) [56] в соответствующие сульфиды. [20]
Имеется единственная работа [377], в которой показана возможность гетерогенно-каталитического восстановления сульфоксидов в тио-эфиры. Глубина гидрирования зависит от строения исходного сульфоксида. [21]
Очень хорошо, по крайней мере до сих пор, удавалось восстановление сульфоксидов, SO-группа которых входит в состав цикла, посредством спирта и серной кислоты, спирта, и соляной кислоты и в особенности ледяной уксусной и соляной кислит. [22]
Кроме того, процессы окисления, хроматографического разделения окисленных нефтепродуктов, а также восстановления сульфоксидов и сульфонов требует больших затрат реактивов и времени. Тем не менее, этот метод является несомненным шагом вперед в исследовании сернио-тых соединен нефти. [23]
В этом случае за медленным электрофильным замещением у углеродного центра спирта следует элиминирование с восстановлением сульфоксида до сульфида. [24]
Хроматография с предварительным окислением включает стадии обработки фракции или сернисто-ароматического концентрата окислителем, хром-атографического выделения сульфоксидов и, наконец, восстановления сульфоксидов в исходные сульфиды. [25]
Хроматографический метод [3] может быть успешно применен для очистки индивидуальных сульфоксидов от примеси неокисленных сульфидов, для очистки сульфидов ( полученных восстановлением сульфоксидов) от примеси невосстановленных сульфоксидов, а так же во всех других случаях, где необходимо количественное разделение сульфидов и сульфоксидов. [26]
При необходимости отделения сернистых соединений от углеводородной части их предварительно окисляют до сульфоксидов или сульфонов, а затем разделяют при помощи хроматографии с последующей регенерацией исходных сераорганических соединений путем восстановления выделенных сульфоксидов и ( или) сульфонов. Чаще всего в качестве восстановителя применяют йоди-стоводородную кислоту. [27]
Метод хроматографии с предварительным окислением включает следующие основные стадии: 1) селективное окисление сульфидов нефтяного дистиллята; 2) хромато-графическое выделение сульфоксидов из смеси с углеводородами; 3) восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. [28]
Нами предложен вариант выделения суммы сульфидов из нефтепродуктов, включающий получениесернистоарематических концентратов хроматографией на силикагеле, окисление концентратов в мягких условиях перекисью водорода в среде уксусной кислоты, хроматографическое выделение суль-фоксидов и восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. [29]
Нами предложен вариант выделения суммы сульфидов из нефтепродуктов, включающий получение сернистоароматических концентратов хроматографией на силикагеле, окисление концентратов в мягких условиях перекисью водорода в среде уксусной кислоты, хроматографическое выделение суль-фоксидов и восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. [30]