Восстановление - сульфоксид
Cтраница 3
Систематическое изучение реакции восстановления сулъфоксидов различного строения с количественной оцен1 ой степени превращения сульфоксидов в сульфиды ( табл. 67) показало, что эта реакция может быть с успехом использована для препаративных целей, так как получаются довольно высокие выходы сульфидов ( 89 - 98 %); но она не может быть положена в основу количественного аналитического метода определения сульфоксидов [70] ввиду того, что ни в одном случае не удавалось получить выход сульфида выше 98 6 %, а нередко он составляет 89 - 92 %; при восстановлении сульфоксидов в смесях с ароматическими углеводородами получаются завышенные результаты. [31]
При восстановлении сульфоксидов образуются соответствующие сульфиды. Для восстановления сульфоксида следует растворить его в уксусной кислоте, прибавить цинковую пыль и смесь нагреть. Некоторые нитрооксифенилсульфоксиды гладко восстанавливаются в сульфиды при нагревании в. [32]
При восстановлении сульфоксидов образуются соответствующие сульфиды. Для восстановления сульфоксида следует растворить его в уксусной кислоте, прибавить цинковую пыль и смесь нагреть. Некоторые нитрооксифенилсульфоксиды гладко восстанавливаются в сульфиды при нагревании в запаянной трубке до 100 с спиртовым раствором хлористого водорода. [33]
При восстановлении сульфоксидов образуются соответствующие сульфиды. Для восстановления сульфоксида следует растворить его в уксусной кислоте, прибавить цинковую пыль и смесь нагреть. Некоторые нитрооксифенилсульфоксиды гладко восстанавливаются в сульфиды при нагревании в. [34]
Что касается восстановления сульфоксидов алюмогидрн-дом лития, то в литературе описаны лишь отдельные случаи. Глубина восстановления сульфоксидов алюмогидридом лития намного выше, чем для сульфонов, при одних и тех же условиях реакции. [35]
Сульфоны аналогично сульфокислотам представляют собой очень устойчивые соединения, восстановить которые до сих пор удавалось только в исключительных случаях. Принципиально возможно восстановление сульфоксидов до тиозфиров, но этот метод не имеет препаративного значения. Обратная реакция - окисление тиоэфиров до сульфоксидов - является важнейшим препаративным методом получения последних. [36]
 |
Получение тиофенолов восстановлением сульфонилхлоридов. [37] |
Сульфоны аналогично сульфоновым кислотам представляют собой очень устойчивые соединения, восстановить которые до сих пор удавалось только в исключительных случаях. Принципиально возможно восстановление сульфоксидов до тиоэфиров, но этот метод не имеет препаративного значения. Напротив, обратная реакция - окисление тиоэфиров до сульфоксидов - является важнейшим препаративным методом получения последних. [38]
Аминоэтиленовая кислота далее гидратируется или гидролизуется, а сульфеновая - превращается в тиолсульфинат, который диспро-порционируется, давая тиолсульфонат и дисульфид. Имеет место также реакция Пуммерера, восстановление сульфоксида в сульфид и другие вторичные реакции. [39]
От продукта реакции, полученного после восстановления сульфоксидов, отгонялся растворитель при остаточном давлении 120 мм рт. ст. на колонке со стеклянной набивкой ( 10 - 15 см) в токе азота в течение 2 - 3 часов. [40]
Результаты, полученные Штреккером, Гриньяром и Цорном, Курто и Леве, а также в нашей работе, позволяют считать полностью доказанным, что при реакции между хлористым тионилом и магнийорганическими соединениями образуются сульфоксиды. Образование сульфидов следует рассматривать как результат восстановления сульфоксидов. [41]
По первому из этих уравнений реагируют ароматические магнийорганические соединения, по второму - алифатические. Смысл второго уравнения состоит в том, что сульфиды образуются восстановлением сульфоксидов магнийорганическими соединениями. [42]
Два препаративных метода восстановления сульфоксидов до сульфидов разработали Караулова и Гальперн [120] на примере индивидуальных сернистых соединений различного строения. В этом случае восстановление идет намного быстрее и полнее, чем восстановление сульфоксидов алюмогидридом лития, но тем не менее авторы отдают предпочтение первому способу, считая, что непрореагировавшие сульфоксиды могут быть повторно восстановлены. Кроме того, при действии йодисто-водородной кислоты возможно йодирование продуктов реакции. [43]
Чувствительность метода, проверенная на искусственных смесях, колеблется в пределах 0 002 - 0 008 % вес. Уели же требуется отделить сернистые соединения от углеводородной части, то за окисленном сернистых соединений до сульфоксидоп или сульфонов ( которое облегчает задачу хроматографпческого определения последних) следует хроматографнческое разделение окисленных продуктов с последующей регенерацией исходных сораорганических соединений путем восстановления выделенных сульфоксидов и ( или) сульфонов. В качестве; восстановителя часто применяют нодистоводородпую кислоту. [44]
 |
Условия восстановления сульфоксидов в сульфиды. [45] |
Страницы: 1 2 3 4