Cтраница 1
Восстановление углеводорода, конечно, может, не останавливаясь на мтой первой фазе, идти далее до предела и давать нормальный пентан. В пользу такого толкования реакции, между прочим, говорит и то обстоятельство, что Лагермарк 12 ], действуя в запаянной трубке натрием на алли-леп и исследуя газы, выделяющиеся после реакции, нашел, что часть их поглощается бромом, а другая часть, бромом не поглощаемая, состоит из смеси водорода, воздуха и пропана. [1]
Процесс восстановления углеводородов с тройной связью может протекать как при нормальной, так и при повышенной ( 100 - 200) температуре. Иногда водород берут с избытком, но это приводит к образованию этана, который в большем или меньшем количестве всегда находится в реакционной смеси. На выход этилена и на содержание этана в сыром продукте сильно влияют условия реакции п качество катализатора. [2]
Продукты восстановления углеводородов типа аллена до настоящего времени мало исследованы. Тетрафенилаллен при действии цинка и ледяной уксусной кислоты, амальгам натрия или алюминия, наария и спирта или совсем не восстанавливается или же реакции проходят неодинаково. При осторожной обработке йодистым водородом и красным фосфором в ледяной уксусной кислоте получается тетрафенилпропилен. [3]
Каталитические способы многократно применялись для восстановления углеводородов ряда терпенов, но в лабораторной практике гидрирование посредством никеля и водорода имеет меньшее значение, чем гидрирование в присутствии платиновых металлов. [4]
Поэтому дальнейший прогресс в изучении восстановления углеводородов был достигнут с использованием апротонных растворителей, в которых процесс протонизации чрезвычайно затруднен. При этом в ряде случаев стадия протонизации вообще отсутствует. [5]
Сложные смеси продуктов получаются также при восстановлении полиеновых углеводородов. Одновременное образование нескольких продуктов в приведенных реакциях затрудняет в некоторой степени их препаративное использование, однако процессы подобного рода представляют несомненный практический интерес и заслуживают самого тщательного изучения. [6]
Hg, Pb, Sn и др. Восстановление дигалогенопроизводных углеводородов с удаленными друг от друга атомами галогенов может приводить к циклоалканам. [7]
Указанными особенностями обладают волны, характеризующие реакции восстановления углеводородов ( ненасыщенных), хинонов, карбонильных и нитросоедине-ний и других классов органических деполяризаторов. [8]
Большая часть имеющихся в литературе данных по восстановлению углеводородов была получена методом классической полярографии на ртутном капельном электроде. При этом деполяризатор может давать одну или несколько одно - и двухэлектронных волн; общая высота волны отвечает переносу более чем одного электрона, обычно около двух. Судя по наклону полярографических волн, амплитудным токам в переменнотоковой полярографии, по симметричным анодным и катодным пикам в циклической вольт-амперометрии, начальная стадия, как правило, бывает обратимой. [9]
Механизм восстановления ароматических кетонов в неводных средах с низкой протонодонорной активностью аналогичен механизму восстановления углеводородов. При этом на вольтамперо-граммах наблюдаются либо две одноэлектронные ( в отсутствие доноров протонов), либо одна двухэлектронная волна. [10]
К образованию бутадиена ведет не только отщепление водорода от насыщенных углеводородов, но и восстановление углеводородов с более низким содержанием водорода, как, например, винилацетилена и диацетилена. [11]
Широкие исследования [41-43], которые обсуждаются ниже, показывают, что выход ион-радикалов, получаемых при восстановлении углеводородов металлическим натрием в некоторых эфирах, уменьшается в ряду ДМЭ ТГФТГПдиоксолан диоксан. [12]
В 75 % - ном диоксане потенциалы полуволн этих процессов восстановления не зависят от рН, однако область кислых рН является недоступной, так как в этом случае восстановлению углеводорода предшествует разряд водорода. [13]
Малая зависимость Ei / 3 от рН может быть приписана частично обратимому переносу этого второго электрона, за которым следует отщепление протона от воды или гидроксониевого иона. Этот случай отличается от случая восстановления углеводородов, для которых эффективным донором протонов является только вода. Однако восстановление кетонов можно проводить в более кислых растворах, в которых концентрация протонов достаточна, чтобы конкурировать с водой. Восстановление кетонов отличается от восстановления углеводородов также и тем, что нейтральный радикал имеет более низкое сродство к электрону, чем субстрат, что, вероятно, противоречит выводам Хойтинка [104] из теории МО. Однако этот факт легко понять, еслц считать, что субстрат является частично протонированным кетоном. [14]
Только в работе Захтлера и де Бура [ 6J для небольшой группы катализаторов была установлена зависимость между их каталитической активностью и способностью к восстановлению углеводорода. [15]