Cтраница 2
Браун с сотрудниками [877] подробно изучили влияние различных заместителей на восстановление хинолина в присутствии восстановленного никелевого катализатора в растворе декалина или тетралина. [16]
В разделе б) приведена разработанная Костом и Юдиным15 и несколько измененная в деталях пропись восстановления хинолина в 1 2 3 4-тетрагидрохинолин. Этот метод дает вполне удовлетворительные результаты и удобен для получения небольших количеств тетрагидрохинолина. Этими же авторами описан метод восстановления хинолина муравьиной кислотой в присутствии формиата натрия. [17]
Найдено, что зависимость исправленных на концентрационную поляризацию потенциалов восстановления от Igt для металлов, имеющих хинолиновую волну ( Pb, Ti, Ga, In, Cd, Hg, Al Sn), линейна в допредельной области. Волна восстановления хинолина наблюдается при потенциалах, близких к потенциалам нулевых точек. Отмечается, что зависимость потенциалов и выходов от порядкового номера элемента периодична. На остальных металлах волна восстановления хинолина не обнаруживается; заряд поверхности при рабочей плотности тока 40 а / дм2 этих металлов имеет большое отрицательное значение, а выходы малы или равны нулю. Вероятно, это следует объяснить тем, что элементарному акту электровосстановления благоприятствует плоскостная ориентация адсорбированных частиц хинолина или промежуточных форм его восстановления. [18]
Восстановление идет до дигидро-хинолина. К - Щенникова и Коршунов12 наблюдали четыре волны восстановления хинолина. [19]
При наличии обоих компонентов в исследуемом основании получаются две волны. Первая волна ( от - 1 3 в) обусловлена восстановлением хинолина, вторая ( от - 1 5 в) - восстановлением изохинолина. Высоту каждой волны измеряют графически, затем из каждой полученной величины вычитают значение остаточного тока электролита. Содержание хинолина и изохинолина находят при помощи градуировочной прямой, построенной для хинолина в пределах концентрации от 1 0 до 10 0 мг / мл. [20]
В разделе б) приведена разработанная Костом и Юдиным15 и несколько измененная в деталях пропись восстановления хинолина в 1 2 3 4-тетрагидрохинолин. Этот метод дает вполне удовлетворительные результаты и удобен для получения небольших количеств тетрагидрохинолина. Этими же авторами описан метод восстановления хинолина муравьиной кислотой в присутствии формиата натрия. [21]
Сам хинолин, равно как и алкилхинолины, замещенные в карбо-циклическом ядре, восстанавливается преимущественно по гетероциклическому ядру. При восстановлении натрием в жидком аммиаке, литийалюминийгидридом или диэтилалюминийгидридом хинолин дает 1 2-дигидрохинолин с хорошим выходом. Описано получение 1 4-дигидрохинолина [59] при восстановлении хинолина литием в жидком аммиаке при - 33 С. [22]
Сам хинолин, равно как и алкилхинолины, замещенные в кароо-цнклическом ядре, восстанавливается преимущественно по гетероциклическому ядру. При восстановлении натрием в жидком аммиаке, литийалюминийгидридом или диэтилалюминийгидридом хинолин дает 1 2-дигидрохинолин с хорошим выходом. Описано получение 1 4-дигидрохинолина [59] при восстановлении хинолина литием в жидком аммиаке при - 33 С. [23]
Пиридин растноряют в 10-кратном количестве Ю - нроцонтной сорной кислоты, вливают в качестве катодною раствора в пористый глиняный стакан, снабженный спинцовым электродом, и ставят глиняный стакан в 10-процентную серную кпслоту, служащую анодным раствором. Удается ны делить 95 % теоретического количества пиперидина. В аналогичных работах описано восстановление хинолпна и тетраглдро-хинолин и хннальдина в ютрагидрохинальдин. Для восстановления хинолина приведены более подробные экспериментальные указания: плотность тока достигает 17 ампер на 100 см2, напряжение 5 5 тюльта, температура поднимается до 53, восстановление продолжается около 2 час. Катод ( свинец) и анод ( два платиновых электрода с поверхностью 30 см2) погружают в 10-нроцеитную серною кислоту, катодный раствор содержит 5 % хинолипа. Мари и Лежеп [14] повторили процесс Аренса и сделали новые добавления; подробности описаны в оригинале. [24]
Пиридин растворяют в 10-кратном количестве 10-проц. Электролиз ведут при силе тока 12 ампер и поверхности электродов 100 CMZ. Удается выделить 95 % теоретического количества пиперидина. В аналогичных работах описано восстановление хинолина в тетрагидрохинолин и хиналь-дина в тетрагидрохинальдин. Для восстановления хинолина приведены более подробные экспериментальные указания: плотность тока достигает 17 ампер на 100 с. Катод ( свинец) и анод ( два платиновых электрода с поверхностью 30 см2) погружают в 10-проц. Мари и Лежен [14] повторили процесс Аренса и сделали д-дрид добавления; подробности описаны в оригинале. [25]
Найдено, что зависимость исправленных на концентрационную поляризацию потенциалов восстановления от Igt для металлов, имеющих хинолиновую волну ( Pb, Ti, Ga, In, Cd, Hg, Al Sn), линейна в допредельной области. Волна восстановления хинолина наблюдается при потенциалах, близких к потенциалам нулевых точек. Отмечается, что зависимость потенциалов и выходов от порядкового номера элемента периодична. На остальных металлах волна восстановления хинолина не обнаруживается; заряд поверхности при рабочей плотности тока 40 а / дм2 этих металлов имеет большое отрицательное значение, а выходы малы или равны нулю. Вероятно, это следует объяснить тем, что элементарному акту электровосстановления благоприятствует плоскостная ориентация адсорбированных частиц хинолина или промежуточных форм его восстановления. [26]
Пиридин растворяют в 10-кратном количестве 10-проц. Электролиз ведут при силе тока 12 ампер и поверхности электродов 100 CMZ. Удается выделить 95 % теоретического количества пиперидина. В аналогичных работах описано восстановление хинолина в тетрагидрохинолин и хиналь-дина в тетрагидрохинальдин. Для восстановления хинолина приведены более подробные экспериментальные указания: плотность тока достигает 17 ампер на 100 с. Катод ( свинец) и анод ( два платиновых электрода с поверхностью 30 см2) погружают в 10-проц. Мари и Лежен [14] повторили процесс Аренса и сделали д-дрид добавления; подробности описаны в оригинале. [27]
Объектом своего структурно-химического исследования в группе алкалоидов они избрали действующие начала хинной коры - хинин и цинхонин. Уже в первом сообщении А.Н. Вышнеградский и А. М. Бутлеров ( после критического разбора работ иностранных химиков Войделя, Вертгейма, Уильямса) показывают, что им удалось найти условия постепенного расщепления алкалоидов с образованием хинолина: Нам удалось установить такие условия - писали авторы - и направить реакцию так, что расщепление алкалоидов происходит постепенно и по-пидилюму, правильно. Из цинхо-нина, в первой фазе превращения, образуются значительные количества хинолина почти чистого с точкой кипения недалекой от постоянства [177] ( стр. Это важное наблюдение в дальнейших работах было подтверждено и развито. В 1879 г. на заседании Русского химического общества А. Н. Вышнеградский сообщает, что при распадении цинхонина, при действии едкого кали, кроме хинолина получается этилпиридин, окисляющийся в карбопиридиновую ( никотиновую) кислоту. Хинолин при окислении хромовым ангидридом дает двукарбопиридиновую кислоту. Восстановление хинолина исследуется [179] ( стр. [28]