Cтраница 4
Другим распространенным способом получения двуокиси хлора является способ Кестинга. Принципиальная схема заключается в восстановлении хлората соляной кислотой в шести каскадно расположенных реакторах при высокой температуре. Процесс ведется так, что хлорат восстанавливается частично. Благодаря этому концентрация его поддерживается постоянно на высоком уровне, а концентрация соляной кислоты остается сравнительно низкой. Хлорат, частично восстановленный до хлорида, направляется на электролизную установку, где хлорид вновь окисляется до хлората. Следовательно, установка требует доставки извне только соляной кислоты. [46]
Реакция эта обычно идет чрезвычайно медленно, но в присутствии следов осмиевой кислоты протекает почти мгновенно. Этот же катализатор эффективно ускоряет восстановление хлоратов мышьяковистой кислотой в кислом растворе. Замечательно, что титрование мышьяковистой кислоты сульфатом церия ( IV) в присутствии осмиевой кислоты не индуцирует окисление первой кислородом воздуха. Это типично для сложного поведения индуцированных реакций. [47]
В промышленности двуокись хлора получают преимущественно восстановлением хлората сернистым ангидридом, метанолом или хлоридами. [48]
Вследствие невозможности транспортирования неустойчивой двуокиси хлора ее получают только на месте потребления путем восстановления хлоратов натрия, калия или кальция. Наиболее распространены способы, основанные на восстановлении хлората натрия в сильнокислой среде. В качестве восстановителей применяют двуокись серы, метанол или сульфат хрома в среде серной кислоты или же соляную кислоту. [49]