Восстановление - хлорид - титан
Cтраница 1
Восстановление хлоридов титана и его аналогов магнием сопровождается значительным выделением тепла: 127 ( Ti) и 77 ( Zr) ккал / г-атом. Наиболее чистые образцы Ti, Zr и Hf были получены путем термического разложения раскаленной вольфрамовой проволокой паров соответствующих тетраиодидов под уменьшенным давлением. [1]
Восстановление хлоридов титана И его аналогов магнием, сопровождается значительным выделением тепла: 127 Ti) и 77 ( Zr) ккал / г-атом. Наиболее чистые образцы Ti, Zr и Hf были получены путем термического разложения раскаленной вольфрамовой проволокой паров тетраиодидов под уменьшенным давлением ( ср. [2]
С целью совершенствования описанного выше восстановления хлорида титана натрием в последние годы разработан процесс восстановления в две стадии. [3]
В промышленной практике широко используют восстановление хлоридов титана. Восстановление TiCU металлами осуществляется в крупномасштабном производстве, поэтому выбор подходящего восстановителя определяется не только термодинамическими данными, но также соображениями экономики и технической осуществимости. [4]
Чистый титан в настоящее время получают восстановлением хлорида титана ( IV) магнием в атмосфере аргона. Наличие загрязнений ( следов оксидов, кислорода, водорода, азота, паров воды) приводит к загрязнению титана оксидами, нитридами, гидридами. Поэтому в обычных лабораторных условиях получить чистый титан практически нельзя. [5]
Недавно в промышленности начали получать чистый титан восстановлением хлорида титана ( 1У) расплавленным магнием при 850 в стальных цилиндрах в атмосфере аргона или гелия; полученную пористую массу переплавляют в электрической дуговой печи и разливают в чушки. [6]
Подавляющая часть титана, выпускаемого промышленностью, производится способом восстановления хлорида титана магнием или натрием. [7]
Для технического хлористого магния, получаемого хлорированием магнезита, обезвоживанием кристаллогидратов хлористого магния, либо при магниетермическом восстановлении хлоридов титана ( циркония, ниобия и др.), содержащего обычно от 90 до 100 % MgCb, необходимо подбирать состав электролита с лучшими физико-химическими и технологическими свойствами. В табл. 17 приводятся характеристики электролитов для различных видов безводного хлормагниевого сырья. [8]
Возможно, падение активности комплексных катализаторов связано-с тем, что количество образующихся титанорганических соединений уменьшается по мере углубления восстановления хлоридов титана, а следовательно, уменьшается и количество радикалов, выделяющихся при их распаде. [9]
 |
Изменение свободной энергии реакций, протекающих при восстановлении TiCl4 магнием, от температуры. [10] |
На рис. 81 ( дб отнесены к молю С12) можно видеть, что при сравнительно низкой температуре протекают реакции восстановления хлоридов титана магнием до элементарного титана. [11]
 |
Изменение свободной энергии реакций, протекающих при восстановлении Т1С14 магнием, от температуры. [12] |
На рис. 81 ( ДО0 отнесены к молю С12) можно видеть, что при сравнительно низкой температуре протекают реакции восстановления хлоридов титана магнием до элементарного титана. [13]
Впрочем, этот реагент [75] дает с рядом алифатических карбонильных соединений непостоянные результаты, зато активные лроизводные Ti ( 0), получаемые восстановлением хлорида титана ( III) металлическими литием или калием, дают превосходные результаты как с ароматическими, так и с алифатическими альдегидами и кетонами; этот реагент и является предпочтительным для синтеза симметричных олефинов. Механизм этих превращений обсуждался в разд. [14]
Впрочем, этот реагент [75] дает с рядом алифатических карбонильных соединений непостоянные результаты, зато активные производные Ti ( 0), получаемые восстановлением хлорида титана ( III) металлическими литием или калием, дают превосходные результаты как с ароматическими, так и с алифатическими альдегидами и кетонами; этот реагент и является предпочтительным для синтеза симметричных олефинов. Механизм этих превращений обсуждался в разд. [15]
Страницы: 1 2