Cтраница 3
Точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим методом. По окончании восстановления вольфрама ( VI) наблюдается отчетливый скачок потенциала. [31]
Применение в качестве восстановителя солей Ti ( III) повышает селективность определения и воспроизводимость результатов. Исследованы [451] условия восстановления вольфрама раствором Т1С13 при определении вольфрама в минеральном сырье. [32]
Точно по окончании восстановления вольфрама до пятивалентного состояния наблюдается отчетливый скачок потенциала. Пятивалентный вольфрам количественно не восстанавливается до трехвалентного состояния при дальнейшем прибавлении хлорида двухвалентного хрома. [33]
В 1913 г. было установлено, что торий может применяться в виде адсорбированного слоя на вольфраме. Такой слой получается путем восстановления вольфрама, к которому при изготовлении добавляется 1 - 2 % тория. Если предположить, что испарение тория с вольфрама происходит так же, как с чистого тория, то при оценке качества торированного катода нужно вместо значения работы выхода чистого тория, равного 3 4 эв, подставить значение 2 63 эв. Отношение работы выхода к температуре кипения при этом оказывается очень хорошим. Соответствующее улучшение работы катода действительно наблюдалось практически: торированный катод может работать при температуре 2000 К, давая около 1 о / сл2 при мощности 25 вт / см2 в течение продолжительного времени. [34]
При действии хлорида олова ( II) SnCl2, сульфата железа ( II) FeSO4, хлорида хрома ( II) СгС12, хлорида титана ( III) Т1С13 и фосфорноватистой кислоты НзРО2 на кислые растворы соединений шестивалентного вольфрама появляется синее окрашивание вследствие образования так называемой вольфрамовой сини. Здесь, невидимому, имеет место восстановление вольфрама до пятивалентного. [35]
Но при выборе режима не следует главное внимание сосредоточивать только на скорости проведения процесса, а надо иметь в виду влияние различных факторов на величину частиц получающегося вольфрамового порошка. В настоящее время в производственных условиях восстановление вольфрама ведут в основном в муфельных или трубчатых печах путем непрерывного проталкивания лодочек с вольфрамовым ангидридом с определенной скоростью вдоль муфеля ( трубы) печи. Навстречу лодочкам с ангидридом пропускается водород. [36]
Литературные данные [31] говорят о том, что p - W является низкотемпературной кристаллической модификацией, образующейся при температурах ниже 650е С, что подтверждается и нашими опытами. В зависимости от условий закалки продуктов реакции восстановления вольфрама в плазменной струе содержание i - W менялось довольно значительно и определялось, в основном, глубиной закалки. [37]
Имеется ряд других методик, в которых используют роданид и хлорид двухвалентного олова. В некоторых из них указывается на необходимость восстановления вольфрама в горячем растворе перед добавлением роданида, например, G е 1 d I. [38]
Аскорбиновая кислота при рН 1 6 ( НС1) восстанавливает W ( VI) до вольфрамовой сини. Для восстановления 10 - 3 г-ион / л W достаточно 0 1 М аскорбиновой кислоты; для определения создают рН 11 после восстановления вольфрама. Растворы имеют максимум светопоглощения при 660 нм, молярный коэффициент погашения 820; закон Бера соблюдается для концентраций МО 1 - 2 - Ю-3 г-ион. [39]
До определенной валентности в редукторе восстанавливаются железо, титан, европий, хром, молибден и ванадий. Уран частично восстанавливается ниже четырехвалентного, но этого можно избежать, если проводить восстановление в охлажденных растворах и после восстановления дать им некоторое время постоять на воздухе1, как описано в гл. Восстановление вольфрама, ниобия и рения также идет не до определенной валентности, но способ устранения этого, как для урана, неизвестен. [40]
До определенной валентности в редукторе восстанавливаются железо, титан, европий, хром, молибден и ванадий. Уран частично восстанавливается ниже четырехвалентного, но этого можно избежать, если проводить восстановление в охлажденных растворах и после восстановления дать им некоторое время постоять на воздухе 2, как описано в гл. Восстановление вольфрама, ниобия и рения также идет не д определенной валентности, но способ устранения этого, как для урана, неизвестен. [41]
Соединение это растворимо в спиртах, в смесях спиртов с хлороформом, в простых и сложных эфирах. Для восстановления вольфрама ( VI) предлагались различные реактивы: олово ( II) в концентрированном растворе соляной кислоты, амальгама олова и, что наиболее удобно, смесь олова ( II) и титана ( III) в 3 - 4 М соляной кислоте. [42]
Спектр вольфрама состоит из большого числа близко расположенных линий, поэтому для определения примесей в вольфраме применяют особые приемы внесения анализируемого образца в источник возбуждения, физическое или химическое концентрирование, либо приборы с высокой дисперсией. Вольфрам переводят в W03 [1147], смешивают с угольным порошком для перевода вольфрама в низколетучую форму. В зоне разряда происходит восстановление вольфрама до металла или образуются труднолетучие карбиды. [43]
Металлический кобальт, как и многие другие металлы, можно получить восстановлением окислов водородом. Кроме того, металлический кобальт получают при реакции водных или аммиачных растворов кобальта с порошком металлического цинка. Температура восстановления кобальта значительно ниже температуры восстановления вольфрама; она не превышает 600 С. [44]
Метод стандартных серий неприменим, так как окраска рода-нидного комплекса вольфрама неустойчива во времени. Необходимо также отметить, что порядок сливания растворов при получении окрашенного роданидного комплекса вольфрама имеет существенное значение. К подготовленному для анализа щелочному раствору вольфрама необходимо прибавить роданид, а затем восстановитель и кислоту. При ином порядке сливания получается синий продукт восстановления вольфрама, который лишь медленно переходит в желтый роданид. Поэтому метод колориметрического титрования для измерения интенсивности окраски неприменим. [45]