Cтраница 3
Восстановление проводится металлами ( цинк, железо, олово) в кислой среде, хлористым оловом, гидросульфитом натрия. Восстановление азокрасителей хлористым оловом и сернокислым ванадием часто применяют для количественного их определения. Восстановление азокрасителей используется также для установления их строения. [31]
Восстановление проводится металлами в кислой среде ( цинк, железо, олово), хлористым оловом, гидросульфитом натрия. Восстановление азокрасителей хлористым оловом и сернокислым ванадием часто применяют для количественного их определения. Восстановление азокрасителей используется также для установления их строения. [32]
Одним из доказательств наличия ковалентной связи между красителем ( например, азокрасителем) и волокном ( например, целлюлозой) может служить следующий опыт. Фиксированные на волокне азокрасители подвергают действию восстановителя. Как известно, восстановление азокрасителя идет по азогруппе ( см. стр. После промывки ткани для удаления продуктов восстановления, не связанных с волокном, аминосоеди-нение на ткани диазотируют и полученное диазосоединение сочетают с какой-либо азосоставляющей; при этом на ткани вновь образуется краситель, но уже другого цвета. [33]
На индикаторные электроды подается напряжение 300 мв. Если основной раствор совсем не содержит или содержит малоРе ( Ш), то на платиновом аноде образуется достаточное количество Fe ( III), пока интенсивность индикаторного тока не поднимется до 10 ма. После прохождения точки эквивалентности / ( рис. 24), которая характеризует оттитровывание трехкратного количества железа и начало образования избытка Ti ( III), продолжает образовываться Ti ( III), пока не образуется 30 - 100 % - ный избыток по отношению к ожидаемому расходу для восстановления азокрасителя. После окончания реакции, что заметно по изменению окраски от темно-фиолетовой через красную в желто-коричневую и по постоянству интенсивности индикаторного тока ( - 2 - - 4 мин) после прибавления пробы-см. Куло-нометрическое окисление продолжается до тех пор, пока после достижения точки эквивалентности / / не образуется количество Fe ( III), достаточное для правильной экстраполяции точки эквивалентности. Ti ( III), которое необходимо для восстановления бмс-азокрасителя. [34]
На индикаторные электроды подается напряжение 300 мв. Если основной раствор совсем не содержит или содержит малоРе ( Ш), то на платиновом аноде образуется достаточное количество Fe ( III), пока интенсивность индикаторного тока не поднимется до 10 ма. После прохождения точки эквивалентности / ( рис. 24), которая характеризует оттитровывание трехкратного количества железа и начало образования избытка Ti ( III), продолжает образовываться Ti ( III), пока не образуется 30 - 100 % - ный избыток по отношению к ожидаемому расходу для восстановления азокрасителя. Момент прекращения тока отмечается на регистрируемой кривой титрования, затем амальгамированный электрод вынимают и в ячейку для титрования отбирают 2 - 10 мл пробного раствора, освобожденного от О2 путем пропускания тока Na. После окончания реакции, что заметно по изменению окраски от темно-фиолетовой через красную в желто-коричневую и по постоянству интенсивности индикаторного тока ( - - 2 - 4 мин) после прибавления пробы-см. Куло-нометрическое окисление продолжается до тех пор, пока после достижения точки эквивалентности / / не образуется количество Fe ( III), достаточное, для правильной экстра поляции точки эквивалентности. Ti ( III), которое необходимо для восстановления бмс-азокрасителя. [35]
Хотя процесс деструкции красителей сам по себе очень прост и малотрудоемок, он требует высококачественной микропрепаративной и аналитической работы вследствие высокой чувствительности хроматографических методов. Поскольку продукты расщепления примесей могут явиться причиной получения искаженной информации, в первую очередь, следует убедиться в чистоте анализируемого образца. Кроме того, должны быть проведены все необходимые холостые опыты. Многие из часто используемых реакций, например восстановление азокрасителей хлоридом олова ( II), цинком и уксусной кислотой, или цинком и водным аммиаком, протекающих достаточно быстро при комнатной или слегка повышенной температуре, можно проводить в пробирках, а реакционную смесь непосредственно наносить на хроматограмму. Если реакция требует более или менее продолжительного кипячения, следует использовать небольшие колбочки, снабженные обратными холодильниками. В случаях, когда реакция должна проводиться в большом объеме вследствие плохой растворимости красителя, или если реакционная смесь содержит компоненты, чрезмерно усложняющие хроматограмму, нужные продукты желательно экстрагировать ( после доведения рН до необходимого значения) небольшим объемом летучего растворителя. [36]
Перегонка азокрасителей с известью приводит к гидролитическому расщеплению азогруппы при условии, если краситель содержит группы, способные образовать соли со щелочами. Получающиеся при этом амины могут одновременно десульфироваться. Для того чтобы выделить все продукты восстановления, последнее проводят двумя или тремя различными способами. Форстер и Ган - сон127 описали процесс восстановления азокрасителей с помощью кислого хлористого олова и нейтрального гидросульфита и разработали схему, основанную на цветных реакциях и капельных пробах для идентификации продуктов восстановления нафталинового ряда. Цветные реакции часто оказываются недостаточными для того, чтобы различить близкие продукты, например, амино-1 - кислоту и амино-у-кислоту, и Фирц-Давид рекомендует для этого спектроскопический метод. Не во всех случаях продукты восстановления позволяют дифференцировать два красителя близкого строения; в этом случае строение может быть установлено путем встречного синтеза и сравнения красящих свойств и спектров поглощения полученного продукта со свойствами и спектром изучаемого красителя. [37]