Cтраница 1
Восстановление эфиров кислот металлическим натрием, по Ганцлею [166], сопровождается протеканием ряда последовательных реакций. [1]
Восстановлением диэтило-вого эфира адипичовой кислоты ли ий-алюмияий гидридом11 был синтезирован 1 6-гександиол, из которого по методике Уайтхэда 1 ( был получен 1 6-дибромгексан. [2]
Для восстановления эфиров кислоты, соответствующей витамину А, в качестве нового восстанавливающего агента был применен этилэтоксиалюмогидрид натрия. [3]
Пространственная конфигурация тропана. [4] |
При восстановлении эфира тропинонкарбоновой кислоты получаются три рацемических экгонина. Один из них дает при расщеплении винной кислотой два оптически деятельных экгонина тропинового ряда. В результате бензоилирования последних получается природный ( -) - кокаин и его оптический антипод () - кокаин. Второй рацемический экгонин дает при расщеплении бромкамфорсульфокислотой два оптически деятельных псевдоэкгонина псевдотропинового ряда, при бензоилиро-вании которых получаются () - псевдококаин и ( - ) - псевдококаин. Первый мало отличается по своим свойствам от природного кокаина и применяется в медицине под названием псикаин, О третьем рацемическом экгонине, или аллоэкгонине, см. ниже. [5]
Видимо, восстановление эфиров непредельных нитрокар-боновых кислот на свинцовом катоде протекает через те же промежуточные стадии, что и на ртутном. [6]
Этот метод был применен [59] и для восстановления эфира никотиноилуксусной кислоты, причем с общим выходом 92 % образовался эфир ( З - ( З - пиридил) пропионовой кислоты. [7]
Особенное внимание было уделено разработке эффективных мет дов восстановления эфиров нитроиндолилкарбоновых кислот с конеч ной целью синтеза DL - триптофана, где возникли значительные экспериментальные трудности. [8]
Как уже было отмечено выше, промежуточным продуктом восстановления эфиров насыщенных а-нитрокарбоковых кислот являются гидроксиламинопроизводные. Последние соединения устойчивы в условиях электролиза и практически количественно восстанавливаются до амина. [9]
Таким образом, не исключено, что в ходе восстановления полиненасыщенных эфиров кислот с длинной цепью гидрирование и изомеризация изолированных двойных связей имеют место только до тех пор, пока не начнется образование сопряженных диенов. Последние более легко ( по сравнению с другими олефинами) дают комплексы с катализатором и медленно восстанавливаются, замедляя тем самым гидрирование оставшихся соединений с изолированными двойными связями. [10]
Таким образом, не исключено, что в ходе восстановления полиненасыщенных эфиров кислот с длинной-цепыо гидрирование и изомеризация изолированных двойных связей имеют место только до тех пор, пока не начнется образование сопряженных диенов. Последние более легко ( по сравнению с другими олефинами) дают комплексы с катализатором и медленно восстанавливаются, замедляя тем самым гидрирование оставшихся соединений с изолированными двойными связями. [11]
III) или ацетил-троповой ( IV) кислоты [293] и восстановлением тропи-нового эфира ос-формил-а-фенилуксусной кислоты для промышленного производства более приемлем первый, поскольку второй метод дает продукт худшего качества, трудно поддающийся очистке. III) был положен метод Швенкера и соавт. [12]
III) или ацетил-троповой ( IV) кислоты [293] и восстановлением тропи-нового эфира а-формил-а-фенилуксусной кислоты для промышленного производства более приемлем первый, поскольку второй метод дает продукт худшего качества, трудно поддающийся очистке. III) был положен метод Швенкера и соавт. [13]
Основными технологическими стадиями процесса являются этерификация кислот, очистка эфира, восстановление эфиров кислот и ректификация гидрогенизата. [14]
Цветная реакция с диметиланилином может найти применение для определения скорости и полноты восстановления эфиров л-нитротиобензойной кислоты, например в производстве тиокаина. [15]