Cтраница 2
Таким образом, сорбит должен содержать шесть гидроксильных групп - одну, полученную восстановлением альдегидной группы, и пять, находившихся в глюкозе. Если приписать глюкозе структурную формулу НОСН2 ( СНОН) / СНО, то все приведенные реакции можно легко сформулировать. [16]
Таким образом, сорбит должен содержать шесть гидроксильных групп - одну, полученную восстановлением альдегидной группы, и пять, находившихся в глюкозе. Если приписать глюкозе структурную формулу НОСН2 ( СНОН) 4СНО, то все приведенные реакции можно легко сформулировать. [17]
В этом случае скелетный никель служит не только агентом для удаления серы и гидрирования двойных связей, но и катализатором восстановления альдегидной группы в спиртовую группу. [18]
Мевалонат можно получить восстановлением эфира 3-гид-рокси - 3-метил - 5 5-диметоксипентановой - 1 кислоты [ 3Н ] борогидри-дом лития с последующим окислительным гидролизом или восстановлением альдегидной группы мевалдиновой кислоты [ см. формулу ( 28) ] [ 3Н ] борогидридом натрия. [19]
Как было показано в работе [101], восстановление альдегидных групп в гидроксильные повышает устойчивость гликозидной связи к действию щелочных реагентов. [20]
С увеличением содержания альдегидных и карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы обоих типов плотность их повышается, что объясняется, по-видимому, дополнительной рекристаллизациейш. Аналогичное повышение плотности имеет место и при восстановлении альдегидных групп до первичных гидроксильных групп. [21]
Ненасыщенные альдегиды, у которых связь сопряжена с карбонильной группой, дают две волны. Первая волна отвечает восстановлению олефиновой связи, вторая - восстановлению альдегидной группы. [22]
Ненасыщенные альдегиды, в которых альдегидная группа сопряжена с одной или более двойными связями, дают две волны. Первая волна соответствует восстановлению двойной связи путем 1 4-присоединения, вторая вызвана восстановлением альдегидной группы. [23]
В отличие от алкалоидов групп 1 и За, проблемы, связанные со строением групп аймалина и резерпина, являются существенно новыми. Одна из интересных особенностей строения аймалина - наличие необыкновенной карбиноламинной функции, неспособной к образованию ангидросолей: во многих случаях эта система реагирует как ее эквивалент аминоальдегид, причем разрывается шестичленноо кольцо и образуются вторичная аминогруппа и производное или продукт восстановления альдегидной группы. [24]
Благодаря хорошей растворимости в воде и метаноле борогид-рид натрия находит применение для восстановления Сахаров. При этом гликозидные связи не затрагиваются. Селективно протекает восстановление альдегидных групп сердечных гликозидов и агли-конов. [25]
Другие методы синтеза разветвленных моносахаридов имеют менее общий характер. Для получения моносахаридов, имеющих разветвление у С2, может применяться альдольная конденсация алкилиденовых производных оль-форм Сахаров с альдегидами. Конденсация с формальдегидом сопровождается восстановлением альдегидной группы моносахарида по реакции Канниццаро. [26]
Интересные данные получены при изучении микробной трансформации макролидных антибиотиков. Тилозин и реломицин характеризуются значениями Rt 0 48 и 0 25 соответственно. Механизм рассмотренной реакции состоит в восстановлении альдегидной группы тилозина. Этот процесс осуществляют 10 % изученных культур актиномицетов. [27]
Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех случаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. [28]
Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного-содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым 14С цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера128; этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при перио-датном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисления127; остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или 2 моль формальдегида в зависимости от места присоединения к нему поли-сахаридной цепи. Все методы анализа восстанавливающих групп приводят к значительным ошибкам, если часть этих групп подверглась окислению при выделении полисахарида, и непригодны, если такие группы в. [29]
Так, их удаление лишает соединение активности. Важную, но все еще не полностью выясненную роль имеет свободная альдегидная группа 217, находящаяся в стрептозной части молекулы стрептомицина. Окисление ее до карбоксильной группы, приводящее к так называемой стрептомициновой кислоте ( XLVI) 200а, или связывание218 некоторыми реагентами на карбонильную группу, приводит к инактивации стрептомицина. В то же время дигидрострептоми-цин ( XLVII) 219 - 92, получаемый восстановлением альдегидной группы стрептомицина до спиртовой, обладает примерно такой же активностью, как и стрептомицин, при меньшей токсичности. Дигидрострептомицин широко применяется в медицине. [30]