Cтраница 2
В стероидном сапогенине хлорогенине имеются гидроксильные группы у С3 и С. Эти факты указывают, что в молекуле этого сапогенина имеется транс-сочленение колец А и В. Поскольку при аналогичном восстановлении холестан-3 6-диона получается холестан - 3р 6а - диол2СО 2С1, 3 [ 3 6а - структура, предложенная для хлорогенина, повидимому правильна. [16]
Следовательно, обессеривание сульфоксидов протекает в стереохимическом отношении так же, как и в случае сульфидов, но по-иному, чем для сульфонов; в процессе реакции, по-видимому, образуются свободные радикалы. Не исключена возможность, что сульфоксиды сначала восстанавливаются в сульфиды, которые затем обессериваются. Хорошо известно, что сульфоксиды легко восстанавливаются в сульфиды, в то время как аналогичное восстановление сульфонов протекает с трудом ( см. гл. [17]
Все степени окисления от четырехвалентного окисла и ниже могут быть получены иэ пятиокиси ванадия путем ее частичного восстановления. Но условия восстановления совсем различные. Восстановление до трехокиси может быть успешно произведено уже водородом или окисью углерода при нагревании; а аналогичное восстановление до двухвалентного окисла VO обычно происходит при нагревании пятиокиси ванадия до 1700 С в токе водорода. [18]
При использовании газообразных восстановителей некоторые ионы восстанавливаются избирательно, а избыток восстановителя легко удаляется при кипячении раствора. Например, сернистый ангидрид восстанавливает в разбавленной серной кислоте железо ( III) до железа ( II), ванадий ( V) до ванадия ( IV) и сурьму ( V) до сурьмы ( III), в то время как соединения молибдена, вольфрама и урана в этих условиях не восстанавливаются. Это позволяет легко определять ванадий в присутствии молибдена. Аналогичное восстановление достигается и при использовании сероводорода; дополнительным преимуществом является его способность осаждать многие ионы металла в виде сульфидов. [19]
Так как муравьиный альдегид in statu nascendi очень энергичный восстановитель, я подумал, что образовавшаяся перекись урана вполне могла быть восстановлена им с образованием низших окислов. Действительно, светложелтый осадок перекиси урана, приготовленный прибавлением нескольких капель перекиси водорода к раствору уксуснокислого урана, сначала становился под действием солнечных лучей в присутствии нескольких капель формальдегида зеленоватым, а потом превращался в фиолетово-коричневое вещество, полностью растворимое в уксусной кислоте. Без формальдегида перекись урана в тех же условиях не меняется в цвете и остается нерастворимой в уксусной кислоте, даже если подвергать ее действию солнечных лучей в течение нескольких дней. Таким образом, я имею некоторые основания предполагать, что аналогичное восстановление происходит при расщеплении углекислоты в присутствии раствора уксуснокислого урана. [20]
Для отделения селена от теллура полученную массу прокаливают при 425 - 480D С. При этом большая часть двуокиси селена возгоняется ( около 90 %) и улавливается в холодильнике. Оставшаяся сухая масса, называемая кеком, выщелачивается водой для удаления медного купороса, а затем едким натром и водой для перевода теллура в раствор. После нейтрализации раствора серной кислотой выделяется двуокись теллура. Двуокись селена восстанавливают до селена действием двуокиси серы; аналогичное восстановление двуокиси теллура производят прокаливанием с углем или электролизом ее раствора в щелочи. [21]