Последовательное восстановление

Cтраница 4

Состав образующихся продуктов реакции в зависимости от условий хемосорбции этилена на платине. [46]

Можно предположить, что различие в содержании углекислого газа в двух последовательных сериях опытов ( см. табл. 1, опыты 1 и 2) связано с удалением кислорода с поверхности платины при первой обработке этиленом. Действительно, количество кислорода, рассчитанное из разности количеств С02 в указанных опытах, соответствует адсорбции одного атома кислорода на один атом платины, что согласуется с данными, полученными Фишером, Астоном и Чоном [15] для воздушноокисленной платины. Однако оставался неясным источник кислорода для образования С02, так как кислород, как можно предполагать, был уже удален с поверхности. В связи с этим было проведено несколько последовательных восстановлений платиновой черни этиленом в отсутствие электролита. Затем на том же порошке платины в присутствии раствора H2S04 был хемосорбирован этилен. Как видно из табл. 1 ( опыты 3 и 6) и рис. 3, в отсутствие электролита имеет место образование значительных количеств С02 только при первой обработке платинового порошка этиленом. При повторном восстановлении адсорбента количество С02 составляет менее 0 1 %, а при третьем оно практически равно нулю. По мере проведения последовательных опытов снижается также содержание этана в газовой фазе. Однако введение в систему с дважды или трижды восстановленной платиной, на которой уже не наблюдалось образование С02, электролита и новой порции этилена привело к значительному увеличению содержания С0а и С2Нв ( опыты 5 и 9), При повторном проведении процесса с теми же адсорбентом и электролитом, но с новой порцией этилена количество образующегося С02 не уменьшается. При замене в аналогичных опытах электролита обезгаженной водой, как следует из табл. 1 ( опыт 12) и рис. 3, б, также наблюдается образование значительных количеств углекислого газа после предварительного удаления кислорода с поверхности адсорбента двухкратной обработкой его этиленом. Эти данные свидетельствуют о том, что окисление органического вещества может происходить за счет кислорода воды. [47]

Восстановление фенилгидроксиламина как вторая стадия электродного процесса наблюдается только в кислых растворах. С увеличением рН вторая волна уменьшается по высоте, так что уже в растворах с рН 6 она отсутствует. Это объясняется тем, что в щелочных растворах фенилгидроксиламин вступает в реакцию сочетания с образованием азоксибензола, который восстанавливается до гидразобензола и воды. Если в молекуле имеется несколько нитрогрупп, то на вольтамперограммах наблюдаются волны их последовательного восстановления. [48]

Весной первоначальное окисление азотных составляющих до нитратов сменяется на больших глубинах процессом восстановления нитратов до газообразного азота, который переходит в водоносную систему. Неясно, почему летом или осенью уменьшению содержания нитратов сопутствует увеличение количеств аммиака и органического азота. Для весеннего времени кривые нитратов и окислительно-восстановительного потенциала примерно идентичны по форме, причем возможно исключение для насыщенной части водоносного горизонта, где окислительно-восстановительный потенциал слегка выше. Это подтверждает предположение о том, что окисление нитратов имеет место в верхних трех метрах разреза с последовательным восстановлением нитратов до газообразного азота в нижних частях разреза. [49]

Применяя ступенчатую деградацию молекулы, Булок и Смолли показали, что атомы С-1 и ( С-9 С-10) практически не содержат метки, а все другие четные атомы углерода радиоактивны. Булок четко продемонстрировал, что биогенез полиацетиленов, по крайней мере у грибов, происходит по типу синтеза жирных кислот согласно схеме: Ацетат иМалонат ( см. гл. Он полагает, что ацилмалонил - КоА превращается в енольное производное, которое затем претерпевает декарбоксилирование, и в молекуле енольного производного после отщепления воды образуется ацетиленовая связь. Это представление согласуется с р-поликетонной гипотезой Берча [11], согласно которой 3-поликетон образуется при соединении голова к хвосту молекул уксусной кислоты без последовательного восстановления р-кетогрупп. [50]

Страницы: 1 2 3 4